仪器分析复习题—研究生选修课用(二) .pdfVIP

一、绪论思考题： 1、仪器分析课程的性质及主要内容？ 课程性质：仪器分析：化学+物理学+ 电子技术+计算机 (综合性学科) 基础课：化学专业；应用化学； 生物化学；环境化学等专业的基础课；主要内容：十章内容，四大类仪器分析方法，包括方法原理、仪器 结构、操作条件选择、应用；四大类：光分析法、电分析法、色谱分析法、其他分析法；无机物分析；有 机物分析；化合物结构分析；特点：内容繁多、各成体系；每类方法有其特点、内在规律、应用范围； 2 、简述三种常见仪器分析方法并说明其有那些应用？ 社会：体育（兴奋剂）、生活产品质量（鱼新鲜度、食品添加剂、农药残留量）、环境质量（污染实时 检测）、法庭化学（DNA 技术，物证） 化学：新化合物的结构表征；分子层次上的分析方法；生命科学： DNA 测序；活体检测 环境科学：环境监测；污染物分析；材料科学：新材料，结构与性能；药物：天然 药物的有效成分与结构，构效关系研究；外层空间探索：微型、高效、自动、智能化仪器研制。 3 、试述仪器分析的发展历程。 20 世纪40 年代前：分析化学=化学分析；越来越多的问题化学分析不能解决：快速、实时检测方法？ 痕量分析方法？结构确定？20 世纪40 年代后：仪器分析的大发展时期，确立了仪器分析的地位；原因：（1） 物理学+ 电子技术+精密仪器制造技术的发展；（2 ）社会发展的迫切需要（发展动力，连续化大生产的迫切 需要）；分析化学=化学分析+仪器分析；仪器分析：通过最佳的物理方法获取尽可能多的化学信息 一章，紫外分析思考题： 光的吸收、光的发射的定义？ 光的吸收定义：当光照射到物质上时，某些频率的光被选择性的吸收，强度减弱，这种现象称为物质 对光的吸收 光的发射：定义：物质从高能量状态通过发光形式释放能量而进入低能量状态，这种现象称为 物质对光的发射。 生色团、助色团定义？红移、蓝移的定义及引起红移、蓝移的因素？ 1、生色团：分子中含有非键或 键的电子体系，能吸收特征外来辐射时并引起n- * 和 - *跃迁，可 产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。如：-C=C- ，=C=O，- C≡C-，-C≡N ，-N=N，-N=O，-COOH 等。2 、助色团 含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称为助 色团。常见助色团助色顺序为：-F-CH3-Br-OH-OCH3-NH2-NHCH3-NH(CH3)2-NHC6H5-O-3、 红移或蓝移：在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波方向 （红移）或短波方向 移动 （蓝移）的现象 （1）共轭体系的存在红移 如CH2=CH2 的 - *跃迁，（2 ）空间效应蓝移 （3 ） 取代基：红移或蓝移 取代基为含孤对电子，如-NH2 、-OH、-Cl ，可使分子红移；取代基为斥电子基，如 -R，-OCOR，则使分子蓝移。 苯环或烯烃上的H 被各种取代基取代，多产生红移。(4 ）pH 值：红移或蓝 移 苯酚在酸性或中性水溶液中，有210.5nm 及270nm 两个吸收带；而在碱性溶液中，则分别红移到235nm 和 287nm （p- 共轭）。（5 ）溶剂效应：红移或蓝移 由n- *跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，形成 H 键的能力增加，发生蓝移；由 - *跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，激发态比基态能量有更多的下降， 发生红移 随溶剂极性增加，吸收光谱变得平滑，精细结构消失。（6 ）助色效应：当助色团与发色团相连时， 助色团的n 电子与发色团的 电子共轭，是吸收峰的波长长移，吸收强度增强。（7)超共轭效应：烷基上的 σ 电子与共轭体系中的π 电子共轭，是吸收峰长移，吸收强度增强，但此效应比共轭效应小的多。 分子带状光谱形成的原因？ 由分子能及跃迁而产生的光谱，有分子吸收光谱和分子发射光谱，分子吸收光谱分为紫外、可见吸收 光谱，红外光谱等。紫外可见吸收光谱是在紫外可见辐射作用下分子外层电子在电子能级间跃迁而产生的， 故又成为电子光谱，在电子能级跃迁的同时般有振动、转动能级的跃迁，紫外可见光谱中含有振动、转动 能级跃迁产生的谱线。分子的紫外可见光谱是由谱线非常接近甚至重叠吸收带组成的带状光谱。 朗伯比尔定律的内容及其适用范围？偏离朗伯比尔定律的因素？ 内容： A=kbc A—吸光度 b—介质厚度c—浓度 K—吸光系数。摩尔吸光系数(k)的讨论：1）吸收物质在 一定波长和溶剂条件下的特征常数，可作为定性鉴定的