呋喃、噻吩和吡咯.docxVIP

HYPERLINK/yjhx/16/right4_11.htm/yjhx/16/right4_11.htm 呋喃、噻吩和毗咯T结构与芳香性 吹喃、唾吩与毗咯结构相似，都是由一个杂原子和四个碳原子结合构成的化合物。从结构 上它们可以看做是由0、S、NH分别取代了1，3-环戊二烯（也称为茂）分子中的CH’后得到的化合物。但从化学性质上看，它们与环戊二烯并无多少相似之处，倒是与苯非常类似。例如，吹喃、唾吩、毗咯这三个化合物都非常容易在环上发生亲电取代反应，而不太容易发生加成反应。这说明用上述三个结构来代表这三个化合物存在着某种片面性。 UUUO茂哇哺壤吩毗咯 按照杂化理论的观点，吹喃、唾吩、毗咯分子中四个碳原子和一个杂原子间都以sp杂化轨道形成。键，并处于同一平面上，每一个原子都剩一个未参与杂化的p轨道（其中碳原子的p轨道上各有一个电子，杂原子的p轨道上有两个电子）。H这五个p轨道彼此平行，并相互侧面重叠形成一个五轨道六电子的环状共轭大丸键，丸电子云分布于环平面的上方与下方（见图16-1），其n电子数符合休克尔的4n+2规则（n=1）。这三个化合物图比T吠喃、嚏吩、叱咯的共辆体系所形成的共轭体系与苯非常相似，所以它们都具有类似的芳香性。 但是，这三个化合物所形成的共轭体系与苯并不完全一样，主要表现在以下两处： （1）键长平均化程度不一样。苯的成环原子种类相同，电负性一样，键长完全平均化（