二元系统气液平衡数据测定.doc

一 实验目的 了解和掌握用双循环汽液平衡器测定二元系统气液平衡数据的方法。 了解缔合系统汽—液平衡数据的关联方法，从实验测得的T-p-x-y数据计算各组分的活度系数。 通过实验了解平衡釜的构造，掌握气液平衡数据的测定方法和技能。 掌握二元系统气液平衡相图的绘制。 二 实验原理 以循环法测定气液平衡数据的平衡釜类型虽多，但基本原理相同，如图１所示。当体系达到平衡时，两个容器的组成不随时间变化，这时从Ａ和Ｂ两容器中取样分析，即可得到一组平衡数据。 图１ 平衡法测定气液平衡原理图 当达到平衡时，除了两相的温度和压力分别相等外，每一组分化学位也相等，即逸度相等，其热力学基本关系为： （1） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　 常压下，气相可视为理想气体，再忽略压力对流体逸度的影响， 从而得出低压下气液平衡关系式为： pyi=γi　　 　　 　　　　 （2） 式中，p——体系压力（总压）； ——纯组分i在平衡温度下的饱和蒸汽压，可用Antoine公式计算； xi、yi——分别为组分i在液相和气相中的摩尔分率； γi——组分i的活度系数 由实验测得等压下气液平衡数据，则可用 （3） 计算出不同组成下的活度系数。 本实验中活度系数和组成关系采用Wilson方程关联。Wilson方程为： ?lnγ1=－ln(x1+Λ12x2)+x2( －) （4） ?lnγ2=－ln(x2+Λ21x1)+x1( －) （5） Wilson方程二元配偶函数Λ12和Λ21采用非线性最小二乘法，由二元气液平衡数据回归得到。 目标函数选为气相组成误差的平方和，即 = 三 主要仪器设备与实验装置流程图： 1．平衡釜一台 2．阿贝折射仪一台 3．超级恒温槽一台 4．50-100十分之一的标准温度计一支 5.所用试剂（无水甲醇、异丙醇）为分析纯试剂。 6.1ml注射器4支、5ml注射器1支。 四 实验内容及操作步骤 1、实验标准曲线绘制 配制不同浓度的甲醇溶液，异丙醇作为稀释剂。 浓度有1，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1，0。 分别测分光度，绘制标准曲线。 2、二元系统气液平衡数据测定 ① 测5组二元系统气液平衡标准数据，实验室大气压值取101.325KPa。 ② 实验测定的是常压下的气液平衡数据，读取当天的实验室大气压值为101.325kpa。 ③ 平衡釜内加入一定浓度的甲醇－异丙醇溶液，并没过注射器针头。打开冷却水，接通电源。开始时加热电流给到0.1A，五分钟后给到0.2A，在等5分钟后慢慢调到0.25A左右即可，以平衡釜内液体能沸腾为准。冷凝回流液控制在每秒2~3滴。稳定回流约15min，以建立平衡状态。 ④ 到平衡后，记录温度计的读数，用微量注射器分别取两相样品，用阿贝折射仪测定其折射率。 ⑤ 注射器从釜中取出2ml混合溶液，然后加入同量的一种纯物料，重新加热建立平衡。加入那种物料，视上一次平衡组成而定，以免各实验点分布不均，重复实验5次。 ⑥ 实验完毕，关掉电源和水源，处理实验数据。 五、实验数据的处理 1、绘制异丙醇的标准折射率图 表5-1、二元系统气液平衡标准数据 序号 异丙醇体积分数% 折光率 1 100 1.3718 2 90 1.3675 3 80 1.3670 4 70 1.3645 5 60 1.3620 6 50 1.3550 7 40 1.3539 8 30 1.3458 9 20 1.3449 10 10 1.3365 11 0 1.3298 根据表5-1的数据，以异丙醇所占的体积百分数为横坐标，折射率为纵坐标，作图出直线图，如下： 由拟合的图形数据可得一直线方程：y=0.000405x+1.33416 2、计算混合液两相平衡的组成 根据异丙醇与折射率的直线关系式，可以计算出混合物两项平衡时异丙醇的体积分数。例如： 第一组：气相折射率为1.3551，则代入上式：y=51.70% 液相折射率为1.3590，则代入上式：x=61.33% 表5-2、混合液两