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UPS ? 固体紫外光电子谱 在研究原子、分子及凝聚相的电子结构方面，UPS已被认为是重要的分析手段之一。 近年来，由于生产实践和科学技术迅速发展的要求，以及超高真空和微电技术的发展，出现了研究固体材料及其表面的紫外光电子谱仪，为研究固体材料的电子结构提供了有利的条件。 * 当前第30页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 固体紫外光电子谱 固体及其表面的光电子能谱也称为光电发射，光电发射过程可用“三步模型”描述，即激发、输运和逃逸。 激发是指电子受光子作用从价带的始态跃迁到导带的终态的过程； 导带中的激发态电子可能输运到表面，这当中激发电子会发生散射； 最后激发电子可经表面逃逸出去；离开表面。 * 当前第31页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 基本原理 理论上讲，由量子力学处理固态光电发射现象，要求波函数在固相-真空交界处应该匹配。气相与固相光电发射过程的不同在于始态和终态波函数的形状。 气相与固相光电发射过程的比较 * 当前第32页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 基本原理 孤立自由原子光电发射的始态是定域于原子上的原子轨道，终态位于真空能级 Ev以上的电离连续区，其运动接近于自由电子的波函数。 固态光电发射是复杂的，真空能级以上所有的状态都是允许的自由电子态，而在固体内部有能带和禁带存在，禁带中不允许有电子态存在。 处于Fermi能级以下的占据态的始态波函数可用Bloch波函数加以描述。在固体-真空界面以外，Bloch波函数以指数形式衰减。 * 当前第33页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 基本原理 改变电子能量分析器的带通能量可以得到三种不同的终态。 当激发的电子具有大的非弹性散射平均自由程时，真空中的自由电子态与固体中Bloch波函数在交界面处匹配衔接。此时固体内始态和终态波函数间在很大范围内发生重叠。若矩阵元不为零，则所观察到的电子携带的信息代表体相。 * 当前第34页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 基本原理 若终态能量处于禁带，则固体内波函数消逝，除了靠近交界面附近的狭窄空间外，其余空间的矩阵元为零。这种条件下的光电发射称为禁带发射。被探测的光电子携带的是交界面附近的信息。 固态中具有很小的平均电子自由程的电子，真空区的自由电子波函数与固体内衰减波函数相匹配。始态和终态波函数只在靠近表面附近的有限空间内发生重叠，其余空间的矩阵元为零。 * 当前第35页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 基本原理 原则上说，导带中离子态密度的直接跃迁能在测量的谱图中得到一个峰。峰的强弱取决于激发电离过程的光电离截面。 光电发射中，光电离截面与激发源的种类、被激发电子的原子轨道属性及发射方向等有关。 * 当前第36页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 基本原理 实验上一般有两种方法： 采集全部立体角内发射出的电子，称为角积分光电子能谱； 采集小立体角??内的光电子，称为角分辨光电子能谱 角分辨光电子能谱的测量原理 * 当前第37页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 基本原理 设真空中发射的电子具有能量EK，则平行于表面的波矢为： 在交界处则有： 即平行于表面的动量在界面处守恒。 * 当前第38页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 固体紫外光电子谱 基本原理 波矢的垂直分量k?一般不会守恒，因为在固体表面，电子和晶体表面可能会发生能量交换。因此，改变?角，可以得到E~k||间的关系。 由于紫外光电子能谱中的紫外光的能量刚好处于电子非弹性散射的平均自由程的最低点，因此，紫外光电子能谱对表面极为灵敏，只反映距表面1 nm的深度层内的信息。 * 当前第39页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 清洁表面电子结构的研究 基本原理 体相中周期性势场的存在，引起了能带结构，能带间的禁带是不允许电子态存在的。但表面上周期势场的改变，使元素体相中禁止存在的电子态在表面上有可能存在。 固体受光激发所出现的各种能态 * 当前第40页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? 清洁表面电子结构的研究 占据电子态 研究占据电子态的最普通手段是UPS， 如果采用单电子近似，则光电子发射的能量分布N(E)~E关系即可表示占据的能级的态密度。 现以MoS2的紫外光电子谱为例，对其进行分析、识别。 * 当前第41页\共有57页\编于星期五\12点 （优选）第九讲紫外可见光谱分析 * 当前第1页\共有57页\编于星期五\12点 UPS ? UPS谱