官能团定量分析详解演示文稿.pptVIP

1. 羟胺法： 吡啶与析出的盐酸结合使反应向右定量进行。 吡啶盐酸盐有足够的酸性，可用溴酚兰作指示剂，用标准碱滴定，终点由黄变蓝（pH=3-4.6）。 大部分醛和没有取代的酮在室温放置30min，可肟化完全；在羰基附近有位阻现象的化合物，反应经常需要加热（98－100℃），但加热时间过长会引起NH2OH?HCl分解放出HCl而造成损失。 肟化反应放出的H2O，亦可用卡尔费修试剂滴定，从而计算醛或酮的量。 R R′ C=O + NH2OH?HCl + C5H5N R R′ C=NOH + C5H5N?HCl (H) (H) 肟 +H2O 羰基化合物在吡啶中与羟胺盐酸盐作用： 当前第61页\共有121页\编于星期四\22点 R R′ C=O + NH2OH?HCl + C5H5N R R′ C=NOH + C5H5N?HCl (H) (H) 肟 +H2O Question1：盐酸羟胺、吡啶、羰基化合物哪个是反应物？谁和谁反应？ Question2：哪个应该过量？ Question3：过量的话使用标准碱滴定， NH2OH?HCl 和C5H5N?HCl 都是酸性， 是否会产生误差或者影响。 因为被滴定的反应液中，除了C5H5N?HCl外，还有过量的NH2OH?HCl，要控制C5H5N ?HCl中的HCl被NaOH定量中和，而剩余的NH2OH?HCl中的HCl不干扰。 由于NH2OH的碱性比C5H5N强，那么C5H5N ?HCl的酸性一定比NH2OH ?HCl强。所以，用碱滴定时，NaOH首先和C5H5N ?HCl中的HCl中和，用溴酚兰(3.0-4.6; Yellow to Blue)作指示剂可控制C5H5N ?HCl中方的HCl恰恰被中和完全。 当前第62页\共有121页\编于星期四\22点 2. 羰基还与2，4－二硝基苯肼缩合后进行比色测定（桔红色物质） 生成2，4－二硝基苯腙 当前第63页\共有121页\编于星期四\22点 将反应混合物酸化，加入一定过量的I2与Hg作用： 放出的汞用琼脂溶液作保护胶质，保持在胶体分散状态 RCHO + K2HgI4 + 3KOH RCOOK +Hg + 4KI + 2H2O Hg + I2 HgI42－ I－ 3. 汞量法测定醛 A-- B 过量的I2用Na2S2O3滴定，得I2的量，换算成醛的量 C= A B C 2NaS2O3+I2====Na2S4O6+2NaI 当前第64页\共有121页\编于星期四\22点 比色法测甲醛 HCHO + 2 OH | OH | HO3S SO3H OH | OH | HO3S SO3H | OH HO3S SO3H | OH CH2 OH | OH | HO3S SO3H | OH HO3S SO3H | OH CH 紫红色 此法可测定100μg以上的样品（其他方法可以参考网站或者其中列出的参考文献 ）。 本法常常用来测定水中的甲醛含量，但当水中的酚含量高时，有干扰，使结果偏低。这时可用品红-亚硫酸（希夫试剂）比色测定。它和甲醛生成玫瑰色的化合物，如果无其它醛类共存，就可以直接进行比色。 变色酸 得到的紫红色的溶液，可以在波长为570nm处进行比色，检出限为0.1mg/L （1，8-二羟基-3，6-二磺酸） 当前第65页\共有121页\编于星期四\22点 第三节 物质含量分析 若已知化合物分子量，通过测定其中所含元素的量或所含官能团的量，可推知该化合物在化合物中所含的百分比，这就是所谓的物质含量分析。这在实际分析中是经常遇到的，前面已详述，此处不讨论。 本节主要讨论非水滴定的简单原理，重点介绍卡尔-费休法。 当前第66页\共有121页\编于星期四\22点 非水滴定讲解前需要介绍的理论基础 电离平衡常数 共轭酸，共轭碱 非水滴定所使用溶剂及其分类（英文及中文两部分，具有不同侧重点） 当前第67页\共有121页\编于星期四\22点 Ka —弱酸的电离平衡常数 Kb —弱碱的电离平衡常数。 Ka、Kb是化学平衡常数的一种形式，利用Ka、Kb数值的大小，可以判断酸碱的强弱。通常： Ka、Kb = 10-2 ~10-7 之间为弱酸、弱碱； Ka、Kb 10-7 为极弱酸、极弱碱。 有时弱酸、弱碱的浓度太小 ，为了便于计算就取它们浓度的负对数得Pka 、PKb. Pka 、Pkb的正值越大，其弱酸弱碱越弱。 pKa=-lgKa