分析化学第六版第四章第二次第三次作业答案.docxVIP

P84，习题 4-2 1、用 0.1000mol/L HNO3 溶液滴定 20mL 0.1000mol/L NaOH 溶液时，化学计量点时 pH 为多少？化学计量点附近的突跃范围为多少？应选用何种指示剂指示终点？ 解：有关反应为： HNO ? NaOH ? NaNO ? H O 3 3 2 化学计量点时产物为 NaNO3 为中性，则 pH=7.0。 当加入的HNO3 的体积为 19.98mL，即滴定度为 99.9%时，溶液中的酸度主要来源于过量的 NaOH，则： (20.00 ? 19.98) ? 0.1000 [OH ? ] ? ? 5.0 ?10?5 , pOH ? 5.30, pH ? 8.70 39.98 当加入的 HNO3 的体积为 20.02mL，即滴定度为 100.1%时，溶液中的酸度主要来源于过量的 HNO3，则： (20.02 ? 20.00) ? 0.1000 [H ? ] ? ? 5.0 ?10?5 , pH ? 5.30 40.02 故化学计量点附近的突跃范围为：pH=5.30—8.70。可选择中性红为指示剂。 2、某弱酸的 pKa=9.21，现有其共轭碱 NaA 溶液 20.00mL 浓度为 0.1000mol/L，当用 0.1000 mol/L HCl 溶液滴定时，化学计量点时 pH 为多少？化学计量点附近的突跃范 围为多少？应选用何种指示剂指示终点？ 解：有关反应为： HCl ? NaA ? NaCl ? HA 化学计量点时产物为 HA 弱酸，其浓度为： c HA ? 0.05000mol / L, K a ? 10 ?9.21 ， 由于： c K HA a ? 5.0 ?10 ?11.21 ? 10K , c / K w HA a ? 5.0 ?10 ?2 /10 ?9.21 ? 105 K ca HA10?9.21 ? 0.0500则可用最简式计算：[H K c a HA 10?9.21 ? 0.0500 可选择甲基红为指示剂。 ? 10?5.26 , pH ? 5.26 当滴定度为 99.9%时，即加入的 HCl 体积为 19.98mL 时，溶液的 pH 值由过量的 NaA 与生成的 HA 组成的缓冲体系来计算。 19.98 ? 0.1000 c ? HA 39.98 ? 5.0 ?10?2 c NaA ? (20.00 ? 19.98) ? 0.1000 39.98 c ? 5.0 ?10?5 5.0 ?10?2 pH ? pK a lg HA c NaA ? 9.21 ? lg ? 6.21 5.0 ?10?5 当滴定度为 100.1%时，即加入的 HCl 体积为 20.02mL 时，溶液的 pH 值由过量的 HCl 来计算。 (20.02 ? 20.00) ? 0.1000 c ? ? 5.0 ?10?5 HCl 40.02 pH ? 4.30 则化学化学计量点附近的 pH 值突跃范围为 pH=6.21—4.30。 3、如以 0.2000mol/L NaOH 标准溶液滴定 0.2000mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点附近的突跃为多少？应选用何种指示剂指示终点？ 解：化学计量点时产物为二元弱碱，表示为Na2P 邻 苯 二 甲 酸 的 K ?1.3?10?3 , K ? 2.9?10?6 则 相 应 的 a1 a2 K ? 3.4?10?9 , K ? 7.7?10?12 b1 a2 化学计量点时 pH 计算 K cb13.4? K c b1 3.4?10?9 2? 7.7 ?10?12 ??1, K c ? 3.4?10?9 ? 0.2 ?10?9 , c ? 0.2 ?105 b1 3.4?10 3.4?10?9 ? 0.1 K 3.4?10?9 b1 K cb1[OH? ] K c b1 ?1.84?10?5 , pOH? 4.73, pH ? 9.27 当加入NaOH的体积为19.98mL时 19.98 ? 0.2000 0.02 ? 0.2000 c Na P 2 ? 39.98 ? 0.100, c  NaHP ? ? 1.00 ?10?4 39.98 pH ? pK lg c NaHP ? 5.54 ? lg 10?4 ? 8.54 a 2 c  Na P 2 0.1 当加入NaOH的体积为20.02mL时， 0.02 ? 0.2000 c NaOH ? ? 1.00 ?10?4 , 40.02 pOH ? 4, pH ? 10 则pH突跃范围为8.54 ? 10.0 可选择酚酞为指示剂。 4、用 0.1000mol/L NaOH 溶液滴定 0.1000mol/L 酒石酸溶液时，有几个滴定突跃？ 在第