有机波谱分析—光谱.pdfVIP

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2023-10-03 发布于浙江
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有机波谱分析—光谱.pdf

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1.7Raman光谱 1 拉曼光谱基本原理 E。+hv 激发虚态 Iv, Iv? hv。 h(vo-△v)hva+Av E?· V=1 Eo V=0 h△v Rayleigh散射： Raman散射：弹性碰撞；无能量非弹性碰撞；方向交换，仅改变方向；改变且有能量交换 E,基态，E,振动激发态；Eo+hv?,E?+hv。激发虚态。获得能量后，跃迁到激发虚态。 2 当Raman散射的两种跃迁能量差：△E=h(va-△v) 产生Stokes线。因基态分子数目多，散射较强；当Raman散射的两种跃迁能量差：△E=h(v?+△v) 则产生反Stokes线；散射较弱； Raman位移： Raman散射光与入射光频率差△v,是表征分子振-转能级的特征物理量。不同物质，△v不同，而对同一物质，△v与入射光频率无关，这是定性与结构分析的依据。子极化率)。 STOKES ANTI-STOKES Rayleigh V vo-△v← V。+△v 瑞利散射—当激发光的光子与分子相互作用时，大部分光子只是改变方向发生散射 (scatter), 而光的频率还是与激发光频率相同。拉曼散射一不仅改变了光的传播方向，也改变了散射光的频率。拉曼光谱一测定从入射频率位移的散射线，也可得到振动能级的记录图谱，也就是非弹性碰撞的话录。激光器频率位移谱图 Vo Vo+Vi Vi 可见单色光拉曼散射分子振动能级跃迁 3)拉曼光谱选律振动自由度：3N-5=4 V1S=C=S 拉曼活性 → ←一红外活性 V2 S=C=S V3 红外活性 S=C=S V? 红外光谱一起源于偶极矩变化拉曼光谱—起源于极化率变化红外与拉曼谱图对比：红外光谱基团；拉曼光谱分子骨架测定。红外 H?C、 CH? H?C CH? 1168 2918 2908