化学实验报告——三苯甲醇的合成.docxVIP

三苯甲醇的合成 一、 实验目的和要求 1、 了解无水条件下的实验操作要求； 2、 掌握无水乙醚制备方法； 3、 了解 Grignard 反应； 4、 掌握水蒸气蒸馏操作； 5、 熟练掌握混合溶剂重结晶及熔点测定。 二、 实验内容和原理 卤代烷在无水乙醚中和金属镁作用后生成的烷基卤化镁RMgX，称为Grignard 试剂。实验中，结构复杂的醇通常由 Grignard 试剂来制备。 R X + Mg + 2(C2H5)2O X=Cl,Br,I (C2H5)2O R Mg (C2H5)2O X Grignard 试剂实际是烷基卤化镁与二烷基镁和卤化镁的混合物。芳香族氯化物和氯乙烯类型的化合物， 在上述无水乙醚为溶剂的条件下，不易生成Grignard 试剂。但如果改用碱性比乙醚稍强，沸点较高的四氢呋喃（沸点 66℃）作溶剂，它们也能生成 Grignard 试剂，并且操作比较安全。 Grignard 反应必须在无水、无氧和无CO2的条件下进行。微量水的存在，不但会阻碍卤代烷和镁之间的反应，同时会破坏Grignard 试剂而影响产率。因此，反应时最好用氮气赶走反应瓶中的空气。一般在乙 醚作溶剂时，由于乙醚的挥发性大，也可以借此赶走反应瓶中的空气。 此外，在Grignard 反应中，有热量放出，所以反应液滴加速度不宜过快。必要时反应瓶需要用冷水冷却。 Grignard 试剂与醛酮等形成的加成物，在酸性条件下可以进行水解反应。如通常用稀盐酸或稀硫酸使产生的碱式卤化镁转变成易溶于水的镁盐，以便于乙醚溶液和水溶液分层。由于水解时放热，因此要在冷 却下进行。对遇酸极易脱水的醇或易发生卤代反应的醇，最好用饱和氯化铵溶液进行水解。反应式如下： OMgBrOHNH4Cl,H2O OMgBr OH 苯甲酸甲酯与苯基溴化镁的反应： OMgCHBr+ O Mg CH Br + 3 O OMgBr 自动脱去OMgBr 自动脱去 O Mg Br OMgBr 副反应： Grignard 试剂是一个强亲核试剂，除了与羰基化合物加成外，Grignard 试剂中的烃基负离子还可以与CO2、O2 等加成，能被活泼氢分解。Grignard 试剂在过热或光照下会发生偶联生成联苯副产物。因此，本实验的成败关键在于仪器是否彻底干燥、试剂是否无水无醇及反应温度是否恰当。 三、 主要物料及产物的物理常数 名称 名称 分子式 相对分 子质量 溶解度 性状 相对密度 折光率 熔点/℃ 沸点/℃ g/(100g 水) g/(100g 乙醇) 溴苯 C6H5Br 157.01 乙醚 无色油状透 明液体 无色透明易挥发液体 1.491~1.512 1.5596~1.5606 -30.8 155~157 不溶 ∞ C4H10O 74.12 0.713~0.715 1.3526 -116.2 34.6 微溶 ∞ 二苯酮 C13H10O 182.21 斜方形晶体 白色片状或 1.0496 1.5893 48.5 306 不溶 可溶 苯甲酸甲酯 C8H8O2 136.15 无色花香味 油状液体 1.087~1.089 1.516~1.519 -12 198~199 0.1g 易溶 色片状晶体 碘 I 126.9 紫黑色晶体 4.93 / 113.5 184.35 微溶 易溶 金属镁 Mg 24.3 银白色固体 1.74 / 651 1107 不溶 不溶 三苯甲醇 C 三苯甲醇 C19H16O 260.34 联苯 C12H10 154.21 无色三解形 晶体 无色或淡黄 1.199 / 162.5 360 微溶 易溶 1.041 / 69.71 254.25 不溶 易溶 仪器 水浴装置；回流装置；水蒸气蒸馏装置；重结晶装置。 试剂 镁条；碘粒；新蒸溴苯；无水乙醚；苯甲酸甲酯；乙醇；饱和氯化铵溶液。 时间操作 时间 操作 现象 3 月 25 日 1. 苯基溴化镁的制备 称取约 1.6g(稍过量)镁条(约 5mm 宽)， 1.89g； 用砂皮纸打磨去表面氧化层，用干净的滤纸擦净， 镁条从灰白色变为发亮的银白色； 剪成 3~5mm 的小段， 称取 1.5g 备用； 1.65g； 在 250mL 三口瓶中放入磁子、称好的小镁片和一小粒碘(越小越好，用于引发反应)； 在滴液漏斗中加入 6.7mL 溴苯和 25mL 无水乙醚(作7.10mL 溴苯； 溶剂，不必定量)， 混合均匀； 浅黄色均匀液体； 将三口瓶夹在磁力搅拌器上方，装配球形冷凝管和滴 液漏斗，在冷凝管、滴液漏斗的上口装上球形氯化钙干燥管，搭好实验装置； 时间 操作 现象 11:52 先向三口瓶中滴入 10mL 混合液，温水加热反应瓶； 11:53 碘的颜色逐渐消失即开始反应，开动搅拌，缓缓滴入瓶中液体很快由黄色变为无色，剧烈反应， 剩余的溴苯-乙醚溶液，