碳化硼特性分析和总结.docxVIP

碳 化 硼 特 性 B C 具有高熔点、高硬度、低密度等优良性能，并具有良好的中子吸收能力和抗化学侵蚀能力， 4 因而广泛应用于耐火材料、工程陶瓷、核工业、宇航等领域。化学计量分子式为 B C,碳化硼存在许多 4 同分异构体,含碳量从 8％-20％,最稳定的碳化硼结构是具有斜方六面体结构的 B C 、B C 、B C 和其它接 13 2 13 3 4 近于 B C 13 3 的相。碳化硼斜方六面体结构中包括 12 个二十面的原子团簇，这些原子团簇通过共价键相互连 接，并在斜方六面体的对角线上有一个三原子链。多硼的十二面体结构位于斜方六面体的顶点。硼原子和 碳原子可以在二十面体和原子链上互相替代 ，这也是碳化硼具有如此多的同分异构体的主要原因。正因为碳化硼的特殊结构，使之有很多优 良的物理、机械性能。 碳化硼最重要的性能在于其超常的硬度(莫氏硬度为，显微硬度为 55GPa-67GPa)，是最理想的高温耐 磨材料；碳化硼密度很小，是陶瓷材料中最轻的，可用于航天航空领域；碳化硼的中子吸收能力很强，相 对于纯元素 B 和 Cd 来说，造价低、耐腐蚀性好、热稳定性好，广泛用于核工业，碳化硼中子吸收能力还可以通过添加 B 元素而进一步改善；碳化硼的化学性能优良，在常温下不与酸、碱和大多数无机化合物反应，仅在氢氟酸一硫酸、氢氟酸一硝酸混合物中有缓慢的腐蚀，是化学性质最稳定的化合物之一；碳化硼 还具有高熔点、高弹性模量、低膨胀系数和良好的氧气吸收能力等优点。 不可否认，相对于其它陶瓷材料而言，碳化硼的强度和韧性略显偏低，尤其是断裂韧性低，影响了该材料的可靠性和应用性。但是可 利用晶粒细化，相变韧化，相复合等多种手段使碳化 硼材料强韧化。众所周知，碳化硼的烧结温度过高、抗氧化能力差以及对金属的稳定性不好等 缺点，但是近年来随着超细粉末制备技术的发展和有效烧结助剂的开发，使碳化硼的常规烧结问题得到解决。 2 碳化硼粉末的制备 现在工业上生产 B C 的方法是用硼酸或脱水氧化硼与碳在碳管炉或者电炉中进行高温还原反应： 4 2B 0 (4H BO )+7C=B C+6C0 +(6H O)。目前国内外制取碳化硼粉末的方法主要有：碳管炉或电弧炉碳热 2 3 3 3 4 2 还原法，镁热法，激光诱导 CVD 法，直接制备法，溶胶凝胶碳热还原法等 。 碳管炉、电弧炉碳热还原法热法是用硼酸或脱水氧化硼与碳在电炉中进行高温还原反应。电弧炉 根据石墨的电极工作原理分为立式冶炼炉和卧式冶炼炉。该反应必须严格控制才能获得高纯度和稳定性的 碳化硼粉，决不允许有多余的碳存在，一般加入余量的硼或加入过量的硼酸和硼酐。其工艺流程为：硼酸 +碳黑 混合 焙解 碳化 过筛 分析检测产品(粉末)。碳管炉、电弧炉碳热还原法是目前工业制备碳化硼的最重要的方法。缺点：电弧的温度高，炉区温差大，在中心部分的温度可能超过碳化硼的熔点，使 其发生包晶分解（包晶反应是有些合金当凝固到一定温度时，已结晶出来的一定成分的固相与剩余液相发 生反应生成另一种新固相的恒温转变过程），析出游离碳和其它高硼化合物，而远离中心的地方温度偏低， 反应进行不完全，残留的氧化硼和碳以游离碳和游离硼的形式存在于碳化硼粉中。因而制得的碳化硼粉含 有较高的游离碳和游离硼。能量消耗大、生产能力低、高温下对炉体损坏严重、合成的原始粉末平均粒径 大，需要经过破碎处理等。其优点在于：设备结构简单、占地面积小、建成速度快、工艺操作成熟等。 镁热法是利用化合物合成时的反应热，使反应进行下去的一种工艺，大多用镁作为助熔剂。其化 学反应方程式为：2B 0 +5Mg+2C=B C+CO +5MgO。镁热法的优点在于：过程简单、反应温度较低、节约能源、 2 3 4 反应迅速、容易控制、纯度高、可制得极细至微米)碳化硼粉。但是反应物中残留的氧化镁即使通过附加 的工序洗去也难彻底除去等利用自蔓延高温合成法，合成 Mg-B C。并研究了其微观组织，结果表明：由于 4 Mg 的高挥发性，B 0 -Mg-C 体系燃烧产物显微组织受到环境气压的影响，B C 的晶粒尺寸受到气压的显着影 2 3 4 响，高压下生成的 B C 晶粒比大一个数量级以上。 4 近年出现了一些新的制备碳化硼粉末的方法：激光诱导 CVD 法，直接制备法，溶胶凝胶碳热还原 法,气流粉碎 B C 粗粉法，以 BCI 、H 及 CH 4 3 2 4 为原料通过气相沉积合成碳化硼法等。激光诱导化学气相沉积 法是利用反应气体分子对特定波长激光束的吸收而产生热分解或化学反应，经成核生长成超细粉末。其优 点在于：由于反应器壁是冷的，因此无潜在的污染；原料气体分子直接或间接吸收激光光子能量后迅速反 应，反应具有可选择性；可精确控制反应区条件