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直接电位法原理
直接电位法
溶液中H+活度的测定(两次测量法、标准曲线法、标准加入法)
1、指示电极——玻璃电极(-)
①φ玻=K(电极常数)-0.059pH(25℃)
②玻璃电极的性能——转换系数S
S=-Δφ玻/ΔpH(T=25℃时,S=0.059)
溶液中pH变化一个单位引起玻璃电极电位的变化值。
③碱差:pH9时,pH测得值小于真实值,产生负误差
原因:玻璃电极对钠离子也有响应
酸差:pH1时,pH测得值大于真实值,产生正误差
故pH=1~9适用
④不对称电位(φas)
当a外=a内,φm却=1~3mV
原因:
(1)膜内外表面结构和性能不尽相同
(2)外表面被污染、腐蚀或划刻
解决:浸泡电极,降低不对称电位。
⑤内阻:50~500MΩ
要用专门的电子电位仪,减小测量误差
⑥使用T:0~50℃
过低电阻增大,过高影响离子交换,降低使用寿命。
2、溶液pH的测定
①组成
②原理
E=φ甘-φ玻=K’+0.059pH
测定两次,消去K’
③注意事项
(1)使用范围pH=1~9
(2)两次测量法中,标液pHs应与待测液pHx接近,ΔpH≤3
(3)玻璃电极需在蒸馏水中浸泡24h以上,降低并稳定不对称电位,活化电极
(4)在同一T下测 。西安卓凡石油仪器提供
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