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演讲者：朱业学号： SX1406021硫及其化合物南京航空航天大学材料科学与技术学院 · 单质硫· 硫化矿· 硫酸盐矿· 有机硫自然界中硫的存在形式 常见的单质硫火山硫陨石硫 常见的硫化矿辉锑矿Sb?S?方铅矿PbS闪锌矿ZnS 朱砂(辰砂)HgS雄黄(鸡冠石)雌黄As?S? 黄铁矿(FeS?)工业制取硫酸的原料，貌似黄金，俗称愚人金 绿矾FeSO47H?O石膏(CaSO? ·2H?O)常见的硫酸盐矿 明矾KAI(SO?)? · 12H?O芒硝Na?SO? · 10H?O 重 晶 石 ( 钡 餐 )(BaSO?) 碎屑、排出步分解者火山爆发有机硫多储存于生物机体内，石油和煤内也含有有机硫，但会因为产地不同导致成分不同。自然界中的硫循环吸 收工壤或水体 中 的SO大气中的S0收吸 峻生产都 消费者 摄入石油等化 石燃料燃 烧降 水 · 从自然硫矿床中提取· 从天然气、 煤气和工业废气中回收硫的生产 地下熔融法(Frasch process)从地面向含硫层打一 口竖井，然后用三个不同口径的套管插入直达矿床。提取 时将过热水和过热蒸汽从最大口径的管压 进矿床，将硫熔融。从最小口径的管子打 进热的压缩空气，将液态硫、水和空气的 混合物从中等管子中压出地面。从井中出来的硫在容器中冷却，即得成品。此法的优点是不需开采矿石，而且可以得到很纯净的硫(99.5～99.9%),无需 进一步提纯就可供一般使用。自然硫矿床中提取鼻杜施采破康 自脱硫装置来的酸性气全部进入燃烧炉(见图),克劳斯法其 中的硫化氢有三分之一可氧化成 二氧化硫，并与未氧化的硫化氢 一起进入转化器，进行催化转化 。为完成部分燃烧反应，通入燃 烧炉的空气需严格控制。克劳斯法(Claus process)克劳斯法的主要化学反应为：H?S+3%02→SO?+H?O 2H?S+SO? →3S+2H?O(部分氧化反应) (催化支应)克劳斯法犹旧收说程 一、制备含硫化合物，最主要的是硫酸。二、 制备硫化橡胶。三、 制备黑火药和火柴。硫是生产烟火的主材料之一。四、 制备硫化染料和颜料。如群青的生产材料之一就 是硫磺。五、 具有一定的药用价值，能治疗某些皮肤病(硫磺 软膏),温泉中一般含有硫。六、 粉末状的硫磺在农业上可作为杀菌剂和杀虫剂。硫的用途 一、对环境：硫氧化物 (SO? 、SO?) 是形成酸雨的主要成因。 H?S, 气态，臭鸡蛋味，有剧毒。二、 对钢铁：在固态下，硫在铁中的溶解度极小，而是以FeS的形态存在于钢中。由于FeS的塑性差，使含硫较多的钢脆性较大，并易产生热脆性。三、 对设备：高温下硫生成的硫化氢对设备具有很强的腐蚀性。硫的危害 四、 对矿石：硫化铁矿(主要是黄铁矿)会降低铁的质量分数(黄铁矿中理论上铁的质量分数最高为46.67%),降低矿石品位，导致 冶炼前需进行浮选，增加成本，污染环境。五、 对煤炭：无论是作为冶金煤还是动力煤，高硫煤都需要进行脱硫处理才能使用。作为冶金煤，硫含量必须很低，理由见三；作为 动力煤，硫会腐蚀相关设备。三、 对石油：对炼油设备腐蚀，并且会对油品安定性影响较大，会参与成胶反应。 硫原子的电子层结构为[Ne]3s23p? , 但由于硫处于周期表的第三周期，3d轨 道与3s,3p 轨道能级接近，使得d轨道在一定条件下也可参与成键，因此硫原子 在形成化合物时，有如下价键特征。(1)能从电负性小的原子接受2个电子，形成含有S2 的离子型硫化物。(2)由于硫原子本身的电负性较小，因而形成氢键的倾向并不大。(3)能形成两个共价单键，构成共价型化合物。(4)可以形成一个共价双键，如在二硫化碳S=C=S 中的双键就是一例。不过硫原子以这种简单共价双键成键的例子很少。(5)硫原子之间有强烈的成键倾向，而且这种长硫链也可以成为形成链状 化合物的结构基础。例如能形成多硫离子SF- 和连多硫酸根离子 O?SSnSO3 等这些含有硫链的化合物。(6)由于硫原子有可以被利用的3d轨道，成对的电子拆开成单的进入3d轨 道而参与成键，因而可以形成氧化数高于2的正氧化态，其中最高氧化数可达 到+6 (SF?)。 另一方面， d轨道直接参加杂化的结果，使硫原子的成键轨道数 增加，从而能和较多的配位原子结合，可以形成配位数为2、4、5、6的化合物 配位数最高可为6 (SF?)。硫的一般性质 从结构的观点来看，硫的同素异形体有两种涵义 :一种是指硫原子以不同的方式结合成分子，例如在 S.分子中， n 可以是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10 、11、12、18、20 …… 而另一种是指同一种硫分子在 晶体中排列方式的不同，例如环八硫Sg分子既可以形 成正交硫，也可以组成单斜硫。S.分子可以是由硫原子相互结