高中化学中四大滴定的基本原理与应用.docxVIP

四大滴定即：氧化还原滴定，络合滴定，酸碱滴定，沉淀滴定。? 四大滴定的区分主要是跟据反应的类型，以及是否便于测定。比如，氧化还原滴定主要用于氧化还原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的反应，酸碱滴定主要用于酸性物质与碱性物质的反应或者广义上的路易士酸，而络合滴定则主要用于络合反应的滴定。 一、酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为H++ OH-?= H2O； 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。酸碱滴定法的实际应用：混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3?,NaHCO3, 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定,有几个滴定突跃点以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗 HCl 溶液体积V2, 如图所示： 实验结果与讨论： ?(1) 当 V1V2?时，混合碱组成：NaOH(V1-V2) ,??Na2CO3(V2)? ?(2) 当 V1?= V2?时，混合碱组成：Na2CO3? ?(3) 当 V1V2?时，混合碱组成：Na2CO3?(V1)，NaHCO3?(V2-V1)? ?(4) 当 V1?=0? 时，混合碱组成：NaHCO3? ?(5) 当 V2?=0? 时，混合碱组成：NaOH 二、络合滴定法 络合滴定法是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法，又称配位滴定。 络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中,如许多显色剂,萃取剂,沉淀剂,掩蔽剂等都是络合剂。 络合滴定法的实际应用： 盐水中Ca2+、Mg2+含量分析： (1)钙离子测定 在pH为12～13的碱性溶液中，以钙—羧酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定样品，钙—羧酸为指示剂与钙离子形成稳定性较差的红色络合物，当用EDTA溶液滴定时，EDTA即夺取络合物中的钙离子。游离出钙—羧酸为指示剂的阴离子，溶液由红色变为蓝色终点，以下用Na2H2Y代表EDTA其反应式如下： Ca2++ NaH2T →? CaT-?+2H+?+ Na+?? CaT-+ Na2H2Y →?CaY2-?+ 2Na+?+ H+?+ HT2- (2)镁离子测定 用缓冲液调节试样的PH值约等到于10,以铬黑T为指示剂用EDTA标准溶液滴定样品,溶液由紫红色变为蓝色终点。测得钙镁离子总量,再从总量中减去钙离子含量即得镁离子含量.其反应式如下: Mg2++ 2NaH2T →? MgT-?+Na+?+ 2H?+ Na2H2Y? + MgT?-?→? M gY2-?+ 2Na+?+ H++ HT2-? Ca2+?+ NaH2T →? CaT-?+ 2H++Na+?? CaT-?+ Na2H2Y→? CaY2-?+ 2Na+?+ H++ HT2- EDTA与许多金属离子形成稳定程度不同的可溶性络合物，在不同溶液与不同的pH值时，应用不同的掩蔽剂进行直接或间接滴定，故此法叫络合滴定。 利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 ： （1）配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的试剂。 例：测定钙、镁离子时，铁、铝离子产生干扰，可采用加入三乙醇胺(能与铁、铝离子生成更稳定的配合物)来掩蔽干扰离子铁、铝离子。 （2）氧化还原掩蔽法 例如:Fe3+干扰Zr2+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。 （3）沉淀掩蔽法 例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时，Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。 三、氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析方法。 它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。 氧化还原滴定法的实际应用：高考考查频率很高的是碘量法。 碘量法的特点：碘量法是基于I2氧化性及I-的还原性所建立的氧化还原分析法。I2是较弱的氧化剂，I-是中等强度的还原剂，用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘量法；利用I-与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法，也称碘量法。碘量法的基本反应是： ?I2?+ 2S2O32-?=? S4O62-+2I-? 该反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生歧化反应，在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，I-容易被氧化。通常pH9。 四、沉淀滴定法 沉淀滴定法是利用沉淀反应进行容量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合容量分析