不饱和脂肪烃—共二烯烃加成（有机化学课件）.pptx

共轭二烯烃加成反应·课前导入·番茄红素，是植物中所含的一种天然色素，也是目前在自然界的植物中被发现的最强抗氧化剂之一。 番茄红素的抗氧化性与分子中所含有的共轭双键的数目有着密切的关系。·课前导入·11个双键的π-π共轭体系 番茄红素的抗氧化性与分子中所含有的共轭双键的数目有着密切的关系。共轭二烯烃结构加 成共轭二烯烃的性质聚 合氧 化活泼α氢……目录CONTENT01021,2-加成和1,4-加成D-A反应011,2-加成和1,4-加成1,2-加成和1,4-加成1,4-加成产物1,2—加成产物1,2-加成和1,4-加成以HBr加成为例，是由亲电加成反应历程决定的。1.亲电加成反应历程第一步：生成烯丙基碳正离子和伯碳正离子烯丙基碳正离子？伯碳正离子为什么会有1,2-加成和1,4-加成产物？1,2-加成和1,4-加成1.亲电加成反应历程第一步：生成烯丙基碳正离子和伯碳正离子Ⅰ空p轨道p,π共轭效应——由π键的P轨道和碳正离子中sp2碳原子的空P轨道相互平行且交盖而成的离域效应。π电子可离域到空P轨道上，使正电荷得到分散，能量降低，较稳定。碳正离子稳定性：Ⅰ Ⅱ，第一步主要生成碳正离子Ⅰ 1,2-加成和1,4-加成1.亲电加成反应历程第二步：电子云发生偏移、极化，产生交替极性4 3 2 14 3 2 11, 4－加成1, 2－加成极 性 强 弱：CH3COOH ＞ CHCl3 ＞ n-C6H141,4 加成产物： 70% 63%38%1,2-加成和1,4-加成2.反应条件（1）溶 剂极 性 溶 剂-------- 1,4 –加成为主非极性溶剂 ------- 1,2 –加成为主如1,2-加成和1,4-加成2.反应条件（2）温 度低 温--------有利于1,2-加成高 温---------有利于1,4-加成温度: 1,2-加成产物 1,4-加成产物 -80 ℃ 80 % 20 %40 ℃ 20 % 80 %4 ℃ 30 % 70 %低温时：1, 2-加成为主要产物，是由反应速度决定的产物（速度控制）。加热时：1, 4-加成为主要产物，是由稳定性决定的产物（平衡控制）。02D-A反应D-A反应1.定 义狄尔斯-阿尔德反应或双烯合成反应，简称D-A反应。是指共轭二烯烃与含有C=C或CC的化合物发生1,4-加成反应，生成六元环状化合物。如D-A反应1.定 义亲二烯体：含有C=C或CC的烯类或炔类化合物双烯体：含有共轭双键的二烯烃 W为吸电子基，有利D-A反应如D-A反应2.特 点（1）是协同反应，不需要催化剂，一般只要求在光或热的作用下发生反应。（2）是可逆反应，提高温度利于逆向分解反应。D-A反应3.应 用（1）制备：由开链化合物制备六元环状化合物，产量高，在理论和生产上占有重要地位。（2）检验或提纯：该反应可逆，高温时加成产物会分解为原来的共轭二烯烃，可用于检验或提纯共轭二烯烃。（3）鉴别：共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐反应可以生成白色沉淀，此反应可作为共轭二烯烃的鉴定反应。D-A反应动画小 结100%100%80%80%1,2-加成和1,4-加成D-A反应60%60%40%40%20%20%思 考用化学方法区别丁烷、1-丁烯、2-丁炔和1,3-丁二烯？