高分子物理ppt(与“温度”有关PPT文档).pptx

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概述:-经典高分子物理部分介绍了高分子的结构和性质,包括摩擦力、热力学特性以及玻璃化转变现象。-强调了聚合物中高弹性的关键因素,包括链段运动以及温度影响。请注意,上述信息可能因版本或出版日期的不同而有所变化,而且可能会在某些地区有不同的含义。

高分子物理ppt;本章教学内容、重点;高分子的结构;Rubber 在低温下变硬;高聚物的分子运动是联系高聚物结构与性能的桥梁。;5.1 聚合物分子运动的特点;2. 高分子运动的时间依赖性(高分子运动是一个松弛过程);; 当 τ 很小时: 松弛过程进行得很快,如小分子液体τ=10-8~10-10 秒,“瞬时过程”;3. 高分子运动的温度依赖性(松弛时间与温度有关); 与温度关系( 侧基或主链运动) 常数; 松弛活化能; 1. 线形非晶态聚合物的力学状态 2. 晶态聚合物的力学状态 3. 交联聚合物的力学状态;线形非晶聚合物的形变-温度曲线(热-机械曲线);模量:指材料受力时应力与应变的比值,是材料抵抗形变能力的大小。;“三态两转变”的特点;3. 高弹态(橡胶-弹性平台区): 当T Tg,链段运动, 受力后形变很大,模量低,外力去除后形变恢复(可逆形变),聚合物表现出橡胶行为,呈现高弹性。 高弹态是聚合物特有的力学状态。高弹形变是链段运动使高分子链发生伸展或卷曲运动的宏观表现。 ;4. 粘弹转变Tf : 链段热运动剧烈导致大分子的重心发生位移,聚合物呈现流动性,模量再次下降。对应温度为Tf 5. 粘流态: TTf,分子链运动,形变大且无法回复,模量低,与小分子液体类似。; Tg是高聚物的特征温度之一,表征高聚物性能的指标。 ;Tb~Tg;轻度结晶聚合物温度-形变曲线;(2)结晶度高于40%的聚合物 随结晶度增加,材料变硬,耐热性提高,无明显的Tg 。 ;③高度结晶;Tm(Tf ) ~ Td是聚合物加工成型温度 有的结晶高聚物, Td 低于Tm或Tf ’ ,只有加热到Tf ’ 才流动,但此时已超过Td , 所以已经分解。PTFE就是如此,所以不能注射成型,只能用烧结法。 PVA和PAN也是如此,所以不能熔融法纺丝所以不能熔融法纺丝,只能溶液纺丝。;5.2.3 交联聚合物的力学状态;温度;5.3 高聚物的玻璃化转变;Tg的工艺意义;玻璃化转变的现象;29;体积变化:膨胀计法、折射率测定法 热分析法: 差热分析法DTA和示差扫描量热法DSC 力学方法: 热机械法、扭摆法和扭辫法、粘弹谱仪 电磁效应:NMR核磁共振松弛法、介???松弛法;1 膨胀计法 Dilatometer measurement;2. 量热法; Specific heat - DSC curve;3. 温度一形变法(热机械法)Mechanical Method;Tg;工业上软化温度(软化点)测定方法;A.马丁耐热温度;本讲小结;判断: 1. 玻璃化温度是塑料的最低使用温度,又是橡胶的最高使用温度。( ) 2. 聚合物发生粘性流动时,形变是不可逆的。( ) 3. 聚合物的高弹变形是瞬间发生的。( ) 4. 玻璃态是高分子链段运动的状态。( ) 5. 玻璃化转变温度的大小与外界条件无关。( ) 6. 玻璃化转变是一个松驰过程。 ( );5.3.2 玻璃化转变理论 The theories of glass transition;自由体积理论(Fox 、 Flory);T;自由体积膨胀率;膨胀系数 Coefficient of expansion;自由体积分数 f;等自由体积分数状态 iso-(free volume) state; 是高分子链段从冻结到运动的转变温度,而链段运动是通过主链的内旋转来实现的,因此链的柔顺性好,链段越短,单键内旋转越容易, 就越低;反之, 越高。;自由体积理论解释松弛作用 ;主链结构为-C-C-、 -C-O-、 -C-N-、-Si-O-等单键:链的柔性大,Tg较低。 当主链中含有苯环、萘环等芳杂环时:链的柔顺性下降,Tg升高。 孤立双键,链的柔性好,Tg低;共轭双键, Tg高。;主链柔顺性;(A) 极性取代基:极性越大,内旋转受阻程度及分子间相互作用越大,Tg升高。;;(B) 非极性取代基;(C) 对称性取代基;练习:; 3. 构型;4. 分子量对Tg的影响 ;5. 分子间作用力;离子间作用力(聚丙烯酸盐) (金属离子Na+、Ba2+、Al3+);1. 增塑;共聚物的Tg介于两种均聚物的Tg之间。;共聚和增塑对聚合物的Tm及Tg的影响比较;3. 交联作用 轻度交联对Tg影响不大;随着交联点密度的增加,分子链活动受约束的程度增加,链段活动能力下降,柔顺性减小,Tg升高。; (三)外界

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