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** 比热与相变潜热 **1756年，英国化学家布莱克(Black，1728年－1799年)为了把热和温度两个概念区分开来，引进了“热容”的概念，得出了量热学的基本公式△Q＝mc△T。其中c称为比热，表示单位质量物质温度升高1K所吸收的热量。他在研究冰和水的混合时发现，在冰的熔解中需要一些温度计觉察不出的热量，进而发现各种物质在发生物态变化时都存在这种效应，他由此引进了“潜热”的概念。布莱克在他的化学原理讲义中写道：“大量的热或热物质进入熔冰以后，除了给它以流动性之外，并没有产生其它效应，也没有增加它的温度；这种热好像被熔冰吸收或潜伏在冰水之中。因此，用温度计去量也无法予以发现。”他指出使冰熔解的过程是潜热发生的过程，使水凝固的过程是潜热移出的过程。 **比热比热就是使单位质量物体温度升高1度所必需的热量。单位：J/kg.K比热容是反映物质的吸热（或放热）本领大小的物理量。它是物质的一种属性。任何物质都有自己的比热容，即使是同种物质，由于所处的物态不同，比热容也不相同。作为基本物理性质，是评价材料的重要物理量，也是对热过程和热系统进行热计算和热设计的重要参数之一。 **定压比热容及定容比热容热量是过程量，因此比热容也与各过程特性有关，不同的热力过程，比热容也不相同。从热力学观点来看，单位质量的物质温升dT还不能确定其过程，例如，dQ值在定压条件下和定容条件下是不一样的。定压比热容：定容比热容： **定压比热容及定容比热容物质定压比热与定容比热差值大小与该物质所处状态密切相关。对于气体，定压条件下升高温度时，由于膨胀而对外作功，需要吸收更多的热量，因此气体的定压比热总比定容比热大。对于液体和固体，由于温度升高体积变化不大，所以在一般温度下他们的cp和cv接近相等，但高温下差别较大。一般实验测量的都是cp值，工程计算中应用的也一般都是cp值。 **真比热比热是温度的函数，不同温度时，同种物体的比热是不同的。某一温度所对应的比热叫真比热。平均比热工程上为避免积分计算热量的麻烦，常使用平均比热，即某温度区域内比热的平均值。一般以0度作为基准温度点。手册中查到的一般是0到t之间的平均比热值。 **比热理论气体比热 气体比热组成：分子的平动比热、转动比热、振动比热。translationrotationvibration在温度为T的平衡态下，物质（气体、液体和固体）分子的每一个自由度都具有相同的平均平动动能、平均转动动能和平均振动动能，且等于kT/2。这就是能量按自由度均分定理，简称能量均分定理 **比热理论气体比热单原子分子气体(3个自由度)刚性双原子分子气体(5个自由度)非刚性双原子分子气体(7个自由度) **比热理论固体比热固体比热是基于：构成固体的各分子都在其平衡位置附近作微小的振动。根据能量均分定理，一个含有N个原子的固体具有3N－6个自由度，由于N6，因此可认为是3N个自由度，故总能量的平均值为：E0为固体原子处于平衡位置时的能量，是固体的结合能。 **比热理论固体比热杜隆－珀替定律：1818年，杜隆，珀替试验发现：固体比热与原子量的乘积等于6卡。结果与能量均分理论式相符合。试验测量虽为定压比热，但对于固体差别不大。该定理在常温、高温下与实验结果符合较好，但在低温下，固体比热随温度的3次方下降，温度趋于绝对零度时，比热也趋于零。这是经典统计理论所不能解释的，在量子理论建立后，发现能量均分定律不适用，发展了新的公式才得以解释。 **比热理论固体比热爱因斯坦比热理论：1907年，爱因斯坦把N个原子的晶格振动看作是一组3N个一维独立得简谐振子，假设所有原子都以同一频率v振动，应用普朗克的量子理论，得：当温度较高时，hvkT，上式可化为：cv=3Nk，与经典理论相符合。当温度很低时， hvkT，上式可化为： T趋于零时，cv也趋于零。 **比热理论固体比热德拜比热理论：爱因斯坦理论只是定性符合比热变化规律，但定量上还有很大差别。主要原因是只考虑了一种频率，忽略了其他可能存在德振动频率。1912年德拜(Debye)把固体当作一个连续弹性媒质，并应用求电磁波简正振动方式数的方法到弹性波（比电磁波多一项纵波），并推导了德拜比热公式： **比热理论固体比热德拜比热理论：德拜比热当TΘ（德拜温度）时，x1，展开后得：此时与经典理论结果一致。当TΘ时，x1，展开后得：和实验结果较一致。其缺陷在于忽略了各原子间的非连续性。 **比热理论固体比热以上理论仅适用于原子晶体，不能用于化合物。波恩指出，当化合物中各原子在固体状态下构成一个分子基团时，原子的振动可近似分为两类：一是分子作为一个整体的振动，与德拜理论相同，称为声频振动；另一类是原子相对振动，频率较高，