由有机卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在绝对无水乙醚中
由有机卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在绝对无水乙醚中
反应形成有机镁试剂,称为 “格林尼亚试剂 ”,简称“格氏试剂 ”。后法国化学家诺尔芒于 1953 年以四氢化呋喃( THF )作为溶剂得到了格氏试剂。该项改进称为 “格林尼亚 -诺尔芒反应 ”。现常用卤代烃与镁粉在 无水乙醚 或四氢呋喃(THF )中反应制得,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具
有活泼氢的物质(如:水、醇、氨
NH3 、卤化氢、末端炔等)条件下进行。
通常以通式 RMgX 表示。格式试剂是一种活泼的有机合成试剂, 能进行多种
反应,主要包括:烷基化反应,羰基加成,共轭加成,及卤代烃还原等。
格式试剂一般有两种, 1:氯苯类(氯化苄)在乙醚(四氢呋喃) 下和镁反应, 2:溴代环戊烷在乙醚(四氢呋喃)下和镁(锌)反应。
格式试剂的溴代苯,格式的操作分为几类:
第一类:高温引发,回流滴加,保持回流 1h 以使反应完全,这适合活性中等的溴代苯, 如对甲基溴苯;
第二类:高温不好引发,需加引发剂,如碘、1,2-二溴乙烷、其他的溴代烃或 DIBALH 等,引发后,回流滴加,保持回流1h 以使反应完全,这适合活性比较低的溴代烃,如对甲氧基溴苯;
第三类:常温即可引发,常温滴加,保持常温 12h 以上以使反应完全,这适合活性比较高的溴代烃,如多
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