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壳寡糖的制备、功能和应用 这种优质饲料既没有浪费，也没有副作用。同时，它可以提高动物的抗逆性，防止动物疾病的绿色环保，促进动物疾病的绿色环保，成为当前兽医生产的必然趋势。素有“人体第六生命要素”、“软黄金”之美誉的甲壳素 (几丁质, Chitin) 广泛存在于海产品和丝状菌类中。但由于其不溶于水, 在开发应用上受到了很大的限制。而壳寡糖 (又称寡聚氨基葡糖、甲壳低聚糖, Chitosan Oligosaccharide, Chito-oligosaccharide, Oligochitosan) 由甲壳质 (几丁质) 脱乙酰化的产物壳聚糖降解获得, 是由2~10个氨基葡糖通过β-1-4糖苷键连接而成的低聚糖, 也是天然糖中唯一大量存在的碱性氨基多糖, 水溶性好, 易被动物体吸收。本文通过对国内外学者近几年来对壳寡糖的制备、生理功能和作用机制的研究进行综述, 提出了其在动物生产中的应用和市场前景。 1 壳寡糖的提取 哺乳动物产生的内源性消化碳水化合物的酶 (主要是唾液淀粉酶、胰淀粉酶) 对碳水化合物的消化主要作用于α-1, 4糖苷键, 而对其它类型的糖苷键不能分解或分解能力较弱。壳寡糖是由N-乙酰-D-葡萄糖胺以β-1, 4糖苷键结合而成的多糖, 不能被哺乳动物胃酸和消化酶降解。但是人体中应用的壳聚糖如手术缝合线、营养保健品及其它可吸收型医用植入材料等均是通过人体血清中所含的溶菌酶降解后被人体吸收。由于壳寡糖水溶性大于99%, 也有研究发现高脱乙酰度的壳寡糖对于打开细胞间连接效果最显著, 可通过动物肠道上皮细胞直接被吸收, 据报道被人体吸收率可达到99.88%。因此, 它比几丁质和壳聚糖具有更优越的生物活性。 2 地壳糖的制备研究 2.1 化学法 2.1.1 醋酸法制备壳寡糖 酸对壳聚糖的解聚是一种最基本和最简单的方法。它是利用壳聚糖分子中存在众多的游离氨基能够与溶液中氢离子结合的特点, 引起壳聚糖分子间与分子内部的氢键断裂, 使分子结构舒展, 而长链部分易发生糖苷键断裂, 形成许多聚合度不等的分子片段。 一般采用浓盐酸水解, 因其产物单糖较多, 而壳寡糖含量低, 消耗大量盐酸, 反应条件苛刻, 需大量离子交换树脂, 工艺烦琐, 后处理麻烦, 同时这一工艺易给环境带来巨大的压力, 故不够理想。而利用醋酸法制备的壳寡糖产品具有可以长期保存的优点, 特别适用于食品及化妆品寡糖的生产。此外, 还可采用浓硫酸、硝酸、磷酸、氢氟酸、三氧乙酸和甲酸等无机酸和有机酸降解甲壳质。 2.1.2 壳聚糖 氧化降解法是近年来国内外研究比较多的壳聚糖降解方法。其中的过氧化氢 (H2O2) 氧化降解因成本低、降解速度相对较快、产品分子量低且分布窄, 无残毒、易实现工业化而倍受关注。其它氧化降解方法有紫外线辐射 (UV) /H2O2, Na Cl/H2O2等。 H2O2氧化降解壳聚糖的收率受浓度、温度、p H值及反应时间的影响。酸性条件下H2O2对壳聚糖的氧化降解可制备分子量小于10 000的壳聚糖;在中性条件下H2O2对壳聚糖的氧化降解反应中制备了分子量为1 000左右的药用低聚氨基葡萄糖。水解温度80~90℃, H2O2浓度8%~10%, 水解时间0.5~1.0 h时, 水溶性产品的收率为40%~45%, 聚合度为3~7的壳寡糖占水解产物的36%~50%, 有望进行工业化生产壳寡糖。此外, 还可利用微波辐射辅助降解, 其最优化反应条件为:5%过氧化氢、5%壳聚糖、微波辐射功率400 w, 辐射时间3 min, 所得壳寡糖分子量为11 000, 收率为60%。 2.1.3 硼酸钠法的分解 据报道此法制备过程简单, 所得的壳寡糖不仅溶于水, 而且在二甲乙酰胺和二甲亚砜等有机溶剂中有很好的溶解性。 2.1.4 壳聚糖和壳寡糖 化学合成法可以通过精心设计基质合成特殊结构的低聚糖。随着近几年糖化学的兴起, 壳寡糖的合成也日益受到研究者的关注。Antje Rottmann等利用几丁质酶制备了壳聚糖和壳聚糖的杂环衍生物, 而且还具有生物活性。Fridman Micha等运用一锅煮的方法制备了壳寡糖三糖和四糖, 产率在51%~80%之间。这种方法的优点就是可以根据自己的需要来设计寡糖。 2.2 物理准备法 2.2.1 微波辐射法的应用 在上世纪80年代末期, 我国学者王伟等将甲壳质脱乙酰化后, 溶于乙酸溶液中, 在60℃条件下用超声波处理, 发现壳聚糖粘度明显下降, 而降解过程中对氨基的含量没有影响。 微波辐射法近年来也引起了人们的研究兴趣。李鹏程等 (2004) 将聚合度为3~150, 相对分子量在600~30 000之间的壳聚糖加入含有Na Cl或KCl或Ca C12的电解质稀酸溶液中, 以480~800 W的微波辐射能量, 降解反应3~12 min, 冷却至室