农药制剂学—水乳剂课件.pptxVIP

农药制剂学—水乳剂 1 5-水乳剂的性能表征及研究方法 6-水乳剂的配方组成与质量技术指标 7-水乳剂的加工工艺 1-水乳剂的概念和在国内外的发展 目 录 2 属于热力学不稳定体系 油溶性原药的水基化 水乳剂概念 μm左右 粒径一般在0.1~10μm之 1 3 4 5 水乳剂登记品种达到683个(微乳剂940个)，登记的有效成分 为94个(微乳剂99个)，占农药登记品种从2009年2.1%(9月份) 的提高到2012年的2.3%(1月份) 发达国家将对硫磷加工成40%的水乳剂 由于减少了有机溶剂的用量，得到人们 的认可， 获得越来越多的关注 水乳剂在国内外发展概况 在英国 1993年水乳剂仅占到1%，而到1998年占到了5% 在我国 至2012年1月份 我国从20世纪90年代开始开发水乳剂 6 颗粒粒径小于水乳剂的粒径，更接 近于微乳剂，也可以称为亚微乳剂 二代水乳剂 7 2.5%联苯菊酯二代水乳剂及常规水乳剂的制剂外观及稀释液 8 乳状液定义 9 乳状液的结构 10 液珠大小(µm) 乳状液外观 大颗粒小球 两相很容易分离 1 乳白色 1~0.1 蓝白色 0.1~0.03 灰色，半透明 0.05 透明 乳状液的外观和性状 11 水乳体系形成理论 乳化剂 界面膜 12 此理论虽然不够严格，乳状液类型更主要是由乳化剂所 决定，但一般来说，相体积分数相差较大时，体积分数 大的液体构成连续相是可能的 相体积理论 13 相体积理论 14 乳化剂在分散相和连续相界面上吸附，形成吸附膜，膜分 别与水和油接触，产生了两个界面张力 双界面膜理论 1913年， Bancroft提出 15 吸附膜： σ W/M (水\ 膜)、 σO/M (油\膜) σW/M σO/M M\O乳状液 σW/MσO/M O\M乳状液 双界面膜理论 16 W/O乳状液 O/W乳状液 17 乳化剂分子中大的一端所结合的相必定是外相，小的一端 结合必定为内相，致使乳化剂在界面上有最大的覆盖密度。 如一价皂形成O/W乳状液，多价皂则形成W/O乳状液 Harkins于1917年提出 认为乳化剂分子形状决定乳状液类型 锲型理论 18 聚结速度理论 19 聚结速度理论 20 油滴V1=Clxe– W1/RT 水滴V2=C2xe- W2/R V1 V2 双界面膜理论 21 该理论认为胶体的稳定性取决于胶体粒子之间的相互作用力，溶 胶在一定条件下是稳定存在还是聚沉，取决于粒子间的相互吸引 力(范德华力)和静电斥力。 在扩散层模型的基础上前苏联科学家Derjaguin 和Landau 以及荷 兰科学家Verwey和Overbeek 发展了关于溶胶稳定性的理论，因 而简称DLVO理论。 由相同物质构成的粒子之间存在范德华引力，其大小与构成粒子 的物质性质有关，与球形颗粒的半径成正比。在没有相反抗力的 情况下，范德华引力会导致介质中颗粒聚集。 DLVO理论 22 DLVO理论 23 由于胶体粒子的表面电荷容易受pH 的影响，而且其双电 层的厚度易被电解质离子压缩导致静电屏蔽效应，因而 DLVO 稳定的溶胶容易受酸、碱和盐等外界因素影响而 散失稳定，导致聚集。 这也是电解质或水质硬度对乳状 DLVO理论是针对相对胶体体系提出来的，但仍然适用于 乳状液体系。 DLVO理论 液稳定性的影响。 24 稳 因 两相密 度差 影响乳状液体系稳定因素 界面膜 定 素 25 界面膜 26 加入亲水性 粉末 添加共乳化剂 强化界面膜 27 Stokes公式 28 在生产中，水乳剂体系因受剪切设备、表面活 性剂、溶剂、原药等影响，不可能完全均质化， 剪切的粒径大小不一，若粒径分布过宽，容易 上浮或下沉，也较易产生奥氏熟化，使水乳剂 不稳定 粒径大小及分布 V=G(ρ1-ρ2)D2/18η 29 两相的密度差 30 黏度影响液滴的扩散，分散介质黏度越大，液滴的运动 速率越慢，当扩散系数降低时，碰撞频率降低，聚结速 率变慢，液滴数量增加时，连续相的浓度随着增大，使 扩散减慢，这也是浓乳状液比稀乳状液稳定的原因 黏 度 31 乳状液体系稳定机理 32 静电作用力 33 静电作用力 34 空间位阻作用力 35 空间位阻作用力 影响因素 36 范德华力 37 水乳剂不稳定现象 38 水乳剂放置 —— 出现 分散相颗粒上浮 或下沉的现象。也叫 乳析，属于动力学不稳定现象 当液滴移动到乳状液的顶部而发生相分离的情况称之为分