《化工分析》 课件 项目十 气相色谱法.pptx

项目十 气相色谱法;;该项目有 3 个代表性工作任务。 气相色谱法在有机化工，如石油化工、煤化工、橡胶、高分子材料、有机合成等领域有着非常重要和广泛的应用。;气相色谱法是利用气体作流动相的分离分析方法。汽化的试样被载气 ( 流动相) 带入色谱柱。柱中的固定相 ( 色谱柱中填涂起分离作用的物质) 与试样中各组分分子的相互作用力不同，导致各组分在柱中停留的时间不同，各组分从色谱柱中流出的时间不同，组分彼此分离，从而得到记录各组分出峰时间和峰面积大小的色谱图。根据出峰时间可对试样中的组分进行定性分析；根据峰的面积大小或峰的高低，可对试样中的组分进行定量分析。气相色谱法具有效能高、灵敏度高、选择性强、分析速度快、应用广泛、操作简便等特点，适用于易挥发有机化合物的定性、定量分析。;【知识、技能与素养】;任务一　 归一化法测定丁醇同分异构体的含量;1. 气相色谱仪 ( 带氢火焰 FID 检测器) 。 2. 色谱柱 ( 建议使用通用型非极性或弱极性石英毛细管色谱柱) 。 3. 微量进样器 ( 平头进样针，10 μL，6 只) 。 4. 容量瓶 (10 mL，6 只) 。 5. 氢气、空气钢瓶 ( 或氢气—空气发生器) 、氮气钢瓶。 6. 配套通风装置。 7. 实验室常用玻璃仪器。;458;1. 配制标准单标溶液 准确移取 0. 50 mL 正丁醇、2 - 丁醇、2 - 甲基 - 1 - 丙醇、2 - 甲基 - 2 - 丙醇分别至 4个 10 mL 容量瓶，用无水乙醇稀释、定容、摇匀。 2. 配制标准混标溶液 分别准确移取 0. 50 mL 正丁醇、2 - 丁醇、2 - 甲基 - 1 - 丙醇、2 - 甲基 - 2 - 丙醇于同一个 10 mL 容量瓶中，每次移取后准确称量容量瓶质量，确定每种同分异构体的质量。然后加入无水乙醇定容。;3. 配制未知样品溶液 未知样品溶液可由实验室直接提供，也可以让学生自行配制，如准确移取 0. 50 mL 正丁醇 ( 并准确称量) 、0. 50 mL 异丁醇 ( 并准确称量) 至 10 mL 容量瓶，用无水乙醇稀释、定容、摇匀作为样品溶液。;根据实验室提供的气相色谱仪和气源设备，认真阅读仪器使用说明书或操作手册，检查实验室水、电、气安全，抽风设备能否正常运行，完成表的有关信息。;462;一、气相色谱分析法原理 图是典型氢火焰离子化检测器??相色谱分析法工作原理图。;待测样品由进样针注入进样器汽化，然后被载气源供给的压力、流速恒定，干燥、纯净的载气如氢气、氮气、氩气和氦气 ( 通常称为流动相) 带入色谱柱，流动相携带的混合物与涂渍或填充在色谱柱里起分离作用的物质如高沸点液体、活性炭、硅胶、氧化铝、分子筛等 ( 通常称为固定相) 通过不断地吸附与脱附或溶解与挥发的分配过程，由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，各组分在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序从固定相中流出。混合物在柱内被彼此分离后，先后流出色谱柱，依次进入检测器，产生了一定的电信号。;电信号经放大器放大送入工作站，由工作站输出的是如图所示的峰形曲线即色谱图。根据代表样品中各组分的色谱峰就可以进行定性和定量分析。;二、气相色谱分析法常用术语 1. 基线 当没有组分进入检测器时，色谱图是一条反映仪器系统噪声随时间变化的曲线，称为基线，通常情况下，稳定的基线是一条直线。 2. 色谱峰 当有组分进入检测器时，反映检测器信号随时间变化的曲线称为色谱峰。;3. 保留值 保留值表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值。组分的保留值具有特征性，是色谱分析的定性参数。 (1) 死时间 ( tM ) 。死时间是指不被固定相吸附或溶解的气体 ( 如空气) 从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时间。显然，死时间正比于色谱柱的空隙体积。 (2) 保留时间 ( tR ) 。保留时间是指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时间。;(3) 调整保留时间 ( t′R ) 。某组分的调整保留时间是指扣除死时间后的保留时间，即: (4) 死体积 ( VM ) 。死体积是指色谱柱在填充固定相颗粒后所留的空间及色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和，即: (5) 保留体积 ( VR ) 。保留体积是指从进样开始到柱后被测组分出现浓度最大值时所通过的载气体积。;(6) 调整保留体积 ( V′R ) 。扣除死体积后的保留体积称为调整保留体积，即: (7) 相对保留值。色谱过程涉及组分在流动相和固定相两相中的分布平衡，分布平衡常数 K 称为分配系数，定义为: 式中　cs ———组分在固定相的浓度； cm ———组分在流动相的浓度。;4. 区域宽度