药合制药141第七章还原反应.pdfVIP

按机理分类 • 电子转移还原(活泼金属) -1807年 发现钠钾等碱金属 • 加氢还原(氢气或环己二烯/ 四氢萘等) -1897年发现镍的催化氢化 • 负氢转移还原(金属氢化复合物) -1946年制得LiAlH4 还原反应三大类 • 催化氢化反应 ➢非均相催化氢化：多相催化氢化、转移氢化 ➢均相催化氢化 • 化学还原反应 ➢负氢离子转移还原反应 ➢电子转移还原反应 • 生物还原反应 ➢微生物发酵法 ➢酶催化法 还原反应 • 1 不饱和烃的还原 • 2 羰基 （醛、酮）的还原 • 3 羧酸及其衍生物的还原 • 4 含氮化合物的还原反应 • 5 氢解反应 • 6 不对称还原反应 第二节 不饱和烃的还原 一、炔烯的还原 1.多相催化氢化 催化剂：Raney镍，Pd/C，Lindlar催化剂，硼化镍，Pt/C Raney镍： •由镍铝合金在NaOH溶液中 ，根据 条件可分为八 种型号 • 在乙醇中； 在空气中会自燃 •在中性和碱性条件下应用，可以还原炔键、烯键、硝基、 基、羰基、芳杂环 稠环 •不易 ，可用于碳- 卤键、碳-硫键的氢解 •酸性降低催化活性 CH OH 2 H CH OH H CH OH C Raney Ni / H2 / EtOH 2 + 2 C H CH OH HOCH2 H CH OH 2 2 (79%) (21%) Raney Ni / H2 MeOH OH S OH √ NPht Raney Ni / THF NPht 85% O OMe PhS O OMe NPht Raney Ni / MeOH 87% O OMe O I Raney Ni / H2 O MeOH OBn OH Pd/C： •氯化钯的溶液经还原剂还原为钯黑后吸附在活性炭上 • 中最为广泛使用的