电极的界面双电层性质课件.pptVIP

理论电化学;绪论;电化学;电化学的研究对象;电化学的发展史;电化学的发展史;电化学的应用;第一章 电极的界面双电层性质;能导电的物质称为导体。 第一类导体：电子导体。 金属、石墨、某些金属化合物，如 WC等。 特点：温度升高，电阻增大; ;电池过程;原电池：若电池能自发地在两极上发生化学反应，并产生电流，此时化学能转化为电能，则该电池就称为原电池（primary cell）。 实用的原电池称为化学电源。 ;;原电池的构成;;;;; ; ( 3）电池符号的写法 规则： a. 原电池：左边：负极； 右边：正极 b. 用“∣”表示气-液，固-液，液-液相界面；用“，”表示气-固，固-固相界面。 c. 用“||”表示盐桥 d. 注明温度、压力、电极的物态；气体注明压力，溶液要注明浓度或活度 f. 固体电极写在两边，溶液写在中间 如：Zn(s) ∣ZnSO4(a1) || H2SO4(a2) ∣H2 (p),Pt Ag(s),AgCl(s) ∣HCl(a1) || Sn4+( a2),Sn2+ ( a3)∣Pt 不涉及计算时也可以减化 ; ; ;;第二类电极：金属与其金属离子可以形成难溶盐的溶液相接触。例如，Hg-Hg2Cl2|Cl-, 也称为甘汞电极（图1.4）。 电极反应： 电极电势： ;;图 1.5 银-氯化银电极 ;氧化还原电极或惰性电极。 这一类电极是一个电子源或电子接收器，允许电子的传输而自身并不象第一类和第二类电极那样参与反应。 这也是之所以称为氧化还原电极或惰性电极的原因。事实上惰性电极的概念是理想化的，因为电极的表面对电极反应是施加影响的，电极表面可以与溶液中的组分形成化学键（形成氧化物或吸附等）。这些过程引起的是非法拉第电流（法拉第电流是由于界面的电子传递引起的）这一部分将在后面的章节中进一步讨论。 氧化还原电极最初使用的材料是贵金属，如铂和金，还有汞。目前使用的惰性电极材料有很多种，如玻璃碳，不同形式的石墨，还有半导体氧化物，只要在所应用的电势范围内，电极材料表面本身不发生反应。 如: Pt | Sn4+, Sn2+ ;(6) 参比电极 电势只能记录相对于所选择参比值下的电势差。 条件： 相对时间和温度有稳定电势值的电极，且电势不 会随体系小的振动所改变（例如体系有很小的电流通过等） 第一类型：标准氢电极 第二类型：常用的参比电极 甘汞电极(Hg/Hg2Cl2)， 银-氯化银电极(Ag/AgCl) 汞-硫酸亚汞电极（Hg/Hg2SO4) 其它： 玻璃电极，上节中第三类电极等。 ; 标准氢电极是最重要的参比电极，因为它是定义标准电极电势标度的一种电极。它的重现性非常好，在不同的氢电极上只相差10μV. Pt,H2(p=p?)|H+(aH+=1) 电极电势规定为零 存在很多不同的镀铂的方法，但通常是在3%的氯铂酸（H2PtCl6）溶液中含有少量的醋酸盐（0.005%）用来延长电极的寿命。 ; 第二种类型的参比电极是非常好的参比电极，因为这类电极的电极电势非常稳定。 可以看到，这种电极设计很容易放入到任何溶液中。 使用参比电极还有一些问题需要注意，溶液中存在的离子可能与难溶盐形成配合物，许多金属的氢氧化物就属于这种情况，它们形成的氢氧化物的溶解性都非常小。这样的参比电极在碱性溶液中的使用受到限制。汞氧化物没有这样的不利因素，建议在碱性溶液中优先使用Hg-HgO|OH?参比电极 ;表1.1 难溶盐参比电极在水溶液中的电极反应; ; ;乙醇在0.5M硫酸溶液中的循环伏安曲线; 各种电化学反应，不论发生在工业电解池或化学电源中，都有一个共同之处，它们都是在电极和溶液之间很薄的界面层内进行的。因此讨论电化学反应，必须研究这一界面层的结构和性质。 ; ;当金属和其金属离子溶液接触时，视溶液中离子浓度不同，可产生两种不同现象：;(1) 平行板电容器模型; ;; 在浓溶液中，特别是在电势差较大时，用Holmholtz模型计算的电容值能较好地符合实验结果，所以这一模型在一定条件下也反映了双电层的真实结构。 但这个模