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第
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大学物理热学总结
(注:难免有疏漏和不足之处,仅供参考。 )
热力学基础
教材版本:高等教育出版社《大学物理学》
1、体积、压强和温度是描述气体宏观性质的三个状态参量。
①温度:表征系统热平衡时宏观状态的物理量。摄氏温标,t 表示,单位摄氏度(℃)。热力学温标,即开尔文温标,T 表示,单位开尔文,简称开(K)。热力学温标的刻度单位与摄氏温标相同,他们之间的换算关系:
T/K=273.15℃+ t
温度没有上限,却有下限,即热力学温标的绝对零度。温度可以无限接近
0K,但永远不能达到 0K。
②压强:气体作用在容器壁单位面积上指向器壁的垂直作用力。单位帕斯卡,简称帕(Pa)。其他:标准大气压(atm)、毫米汞高(mmHg)。
1 atm =1.01325×105 Pa = 760 mmHg
③体积:气体分子运动时所能到达的空间。单位立方米(m3)、升(L)
2、热力学第零定律:如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处 于热平衡,则这两个系统也必处于热平衡。
该定律表明:处于同一热平衡状态的所有热力学系统都具有一个共同的宏观特征,这一特征可以用一个状态参量来表示,这个状态参量既是温度。
3、平衡态:对于一个孤立系统(与外界不发生任何物质和能量的交换)而言, 如果宏观性质在经过充分长的时间后保持不变,也就是系统的状态参量不再岁时间改变,则此时系统所处的状态称平衡态。
通常用 p—V 图上的一个点表示一个平衡态。(理想概念)
4、热力学过程:系统状态发生变化的整个历程,简称过程。可分为:
①准静态过程:过程中的每个中间态都无限接近于平衡态,是实际过程进行的无限缓慢的极限情况,可用 p—V 图上一条曲线表示。
②非准静态过程:中间状态为非平衡态的过程。
5、理想气体状态方程: 一定质量的气? 体处于平?衡态时,三个状态参量 P.V.T 存在
一定的关系,即气体的状态方程 f
P,V , T
PV
? 0 。
PV
1 1 ?
理想气体 p、V、T 关系状态方称 T
1
2 2
T ,设质量 m,摩尔质量 M
2
PV P V
m P V
? 0 0 ? 0 m
的理想气体达标准状态,有 T T M T
0 0
令 R ? P V
0 m
/ T , 则有 理想气体状体方程
0
PV ?
m RT
M 式中
R ? 8.31J ? mol ?1 ? K ?1 ,为摩尔气体常量。
设一定理想气体的分子质量为 m0,分子数为N,并以 NA 表示阿伏伽德罗常数, 可得
0p ? m RT ? Nm RT ? N R T
0
M V N m
A 0
V V N
A
令 k=R / NA =1.38×10-23J·K-1,令 n=N/V 为单位体积分子数,即分子数密度,
p ? nkT
则有
6、热力学第一定律:
Q ? ?E ? A
Q 表示相同与外界交换的热量,W 表示系统对外界所做的功,△E 表示内能的增量。相应的符号规定:
系统吸热时 Q0,放热时 Q0.;系统对外做功时,W0, 外界对系统做功时,W0;
系统内能增加时△E0,内能减少时,△E0。既有上式表明,系统从外界吸收的热量,一部分用于增加自身的内能,另一部分用于对外做功,在状态变化过
dQ? dE?dW
程中能量守恒。对于微小过程而言,表达式可改写成: (系
统经历的过程必须为准静态过程)。
热力学第一定律还可以表述为:不可能制造出第一类永动机。7、准静态过程中的热量、功、内能:
①准静态过程中的功:系统对外所做的功在数值上 p-V 曲线下的面积。
W= ? V2
V
1
pdV (适用于任何准静态过程),当 V
2
>V 时,气体膨胀,系统对外
1
做功,W>0;当 V
2
<V 时,气体被压缩,外界对气体做功,W<0;
1
②准静态过程中的热量: C ?
J·K-1.
dQ
dT 为系统在该过程中的热容,单位为
C ? mc比热容:单位质量的热容,记作 c,单位 J·K-1
C ? mc
设系统的质量为 m,则有 .
一个质量为 m,摩尔质量 M 的系统,在某一微过程中吸收的热量为
dQ ?
m cMdT ? m C dT
M M m
当温度从 T
1
升值 T
2
时,其吸收的热量为
C ? ? T
2T
2
1
m C dT M m
,式中
m / M 为物质的量,C ? cM 称为摩尔热容,单位 J·mol-1·K-1 ,其定义式:
m
? ?C ? M ? dQ
? ?
dQ ? m C dT
??m m ? dT ?
?
?
,对微小过程
M m 。
定体摩尔热容: C
? i R
定压摩尔热容:
C ? ? i
?1?R
v,m 2
dE ? m
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