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过渡金属铑、钯催化的重氮化合物的反应研究的中期报告 介绍： 重氮化合物是有机合成中重要的中间体，具有多种应用价值。以往的重氮化合物合成方法一般是利用硝基化合物或亚硝基化合物作为反应原料，以金属粉末或强还原剂将其还原成重氮化合物。然而，在这个过程中需要使用大量的重金属催化剂和还原剂，存在环境污染和安全隐患等问题。因此，开发高效、绿色的合成方法具有重要意义。 本项目旨在研究过渡金属铑、钯在重氮化合物合成中催化作用的机理和应用，并对其反应条件进行优化。 进展： 一、铑催化重氮化反应研究 1. 合适的反应条件：在铑催化下，苯胺与苯硝酚反应制备了对氨基苯酚的重氮化合物。优化了反应条件，得出：苯胺与苯硝酚在广义条件下反应，铑催化剂为[RhCl(C8H12)]2，反应溶剂为DMF，反应温度为80℃，反应时间为6小时。此反应条件下收率达到80%。 2. 反应机理研究：本项目还采用了DFT理论计算，结合火花谱和质谱分析等方法，对铑催化下重氮化反应的机理进行了探究。计算结果表明，铑催化下的重氮化反应采取两步反应机理，即首先铑催化剂活化苯硝酚生成中间体，随后该中间体与苯胺发生亲核取代反应生成目标产物。 二、钯催化重氮化反应研究 1. 合适的反应条件：在钯催化下，苯甲醇与硝基甲烷反应合成了对甲氧基苯甲醛的重氮化合物。优化了反应条件，得出：苯甲醇与硝基甲烷在钯催化下反应，钯催化剂为[PdCl2(PPh3)2]，反应溶剂为乙腈，反应温度为110℃，反应时间为12小时。此反应条件下收率达到85%。 2. 反应机理研究：通过NMR、IR和质谱等方法，分析了钯催化下的重氮化反应机理。结果表明，钯催化下的重氮化反应也采取两步反应机理，首先钯催化剂实现硝基烷基的选择性取代，生成中间体，随后该中间体与醇发生亲核取代反应生成目标产物。 展望： 下一步，我们将结合表征方法与理论计算，深入研究铑、钯在重氮化反应中的作用机理，并且尝试开发更加高效的反应条件，提高产物的收率和产率，为重氮化合物的应用提供更多的可能性。