对甲苯磺酸.教学提纲（22页）.pptxVIP

对甲苯磺酸. 磺化反应的速度与甲苯浓度成正比 ， 与硫酸含水量的平方成正 比 ， 所以需使用含水少的硫酸和纯度高的甲苯 ， 但磺化反应是可逆 反应 ， 每消耗1mol的硫酸就生成1mol的水 ， 水的浓度随反应的进行 而逐渐升高 ， 最后达到平衡 ， 产生大量的废酸 。工业生产中一般采 用分压蒸馏法来除去磺化反应生成的水 。使磺化反应进行安全。 硫酸做磺化剂优点是： 硫酸价格低而具有一定的市场竞争力 ， 且生产工艺简单 、设备投资低易操作等 ， 适用于小规模生产装置 。 但此工艺的反应收率低 、产品纯度低 ， 反应进行时随着水的生成 ， 浓硫酸浓度下降 ， 当达到95%时反应停止 ， 产生大量的废酸 ， 严重 污染环境 。最新的研究表明 ， 采用添加助剂的方法可适当提高产品 质量和反应收率。 一、合成线路的选择 1 、几种生产方法 ①硫酸磺化法 用硫酸磺化甲苯 ， 是采用最多且历史最长的工艺 ， 磺化反应是按 下式进行的 以气相三氧化硫磺化剂磺化甲苯 ， 宜选择降膜吸收反应器采用1% 的有机酸作为定位剂温度控制在17℃~20℃之间 ， 三氧化硫浓度6%~9%， 反应得到的对甲苯磺酸纯度高。 用三氧化硫作磺化剂的优点是： 反应安全 、速度快 、三废少 、收 率高 、副产物少 、产品纯度高 ， 三氧化硫运输困难 ， 此法对硫酸生产 企业较适用。 ②三氧化硫磺化法 理论上 ， 三氧化硫是最有效的磺化剂 ， 因为只是直接的加成而不是脱 除反应生产的水 。在适宜的条件下 ， 产品几乎全部是对甲苯磺酸。 ③氯磺酸磺化法 氯磺酸是一种液态磺化剂 ， 用它磺化甲苯是放出氯化氢气体 ， 由 于磺化时不生成水 ， 所以不需要用较高温度和分压法除去水 ， 其缺点 是氯磺酸价格较高 ， 放出的氯化氢具有较强的腐蚀性 。用氯磺酸磺化 甲苯的最佳温度是35℃~45℃ , 且应在2~3小时内 ， 慢慢加入等摩尔的 氯磺酸 ， 然后将产物加热到60℃ , 这时有氯化氢气体放出 。采用此方 法生产对甲苯磺酸的同时产生14% 16%的副产物邻甲苯磺酸 ， 收率为 90%~95%。 ~ 采用氯磺酸磺化制取对甲苯磺酸 ， 需严格控制反应条件 ， 尤其是 氯磺酸与甲苯的比例 ， 因为氯磺酸过量易产生邻/对甲苯磺酰氯 ， 当氯 磺酸与甲苯的摩尔比达到3:1时 ， 甲苯完全转化为邻/对甲苯磺酰氯。 其优点是操作简便 、产品纯 、副产品氯化氢可水吸收制盐酸 。缺 点是氯磺酸价格高 ， 产品生成成本高 ， 缺乏市场竞争力。 ④对甲苯磺酰氯水解法 为制的高纯度的对甲苯磺酸 ， 可采用先用氯磺酸磺化制对甲苯磺 酰氯 ， 然后再水解制对甲苯磺酸。 对甲苯磺酰氯水解过程必须严格控制水解温度 ， 以防止冲料 。采 用此方法的得到的对甲苯磺酸产品纯度高 ， 但由于生产工艺的原因而 明显缺乏市场竞争力适用高品质 、小批量生产。 （水解法） 对甲苯磺酰氯 99% 10500元/吨 产生的产品中对甲苯磺酸质量产率为90% 则成本为 1/0.9 *10500 = 19667元 产率为： 0.9/1*100%=90% （硫酸法） 生产1吨的所需原料为： 甲苯1吨 工业级 硫酸1吨 98% 产品中质量产量为75% 生产成本： 5000+180=5180元 则生产1吨所需原料为1/0.75 * 5180=6906.5元 产率为： 0.75/(1+1)*100%=37.5% 通过比较可知 ， 后者即方法一成本较低。 二、各方法的质量产率、原料消耗量、生产成本比较 级估算 因为目前大都用水解法和硫酸法 ， 即方法四和方法一 ， 下面 是对成本的比较 5000元/吨 180元/吨 三、原料和产物的安全性 ， 对人体造成的危害 ， 原料及产物 的毒性相关数据 ， 急救方式及防护措施 ， 三废及处理方法 1 、硫酸 ● 急救措施 ● 皮肤接触： 大量硫酸与皮肤接触需要先用干布吸去 ， 不能用力按、擦 ， 否则会擦掉皮肤； 少量硫酸接触无需用 干布 。然后用大量冷水冲洗 ， 再用3%-5%碳酸氢钠溶液冲 洗 。用大量冷水冲洗剩余液体 ， 最后再用NaHCO3溶液涂 于患处 ， 最后用0.01%的苏打水(或稀氨水)浸泡 。就医。 ● 眼睛接触： 立即提起眼睑 ， 用大量流动清水或生理盐 水彻底冲洗至少15分钟 。就医。 ● 吸入： 迅速脱离现场至空气新