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◼本章内容
§1基本原理和概念
§2紫外－可见分光光度计
§3紫外－可见分光光度分析方法
◼思考题与习题
2020/12/72
概述
紫外-可见分光光度法
ultraviolet-visiblespectrophotometry；（UV-Vis）
◼是利用某些物质的分子，吸收200～760nm光谱区
的辐射来进行分析测定的方法。
紫外-可见吸收光谱的产生
由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子
中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生。
（吸收能量=两个跃迁能级之差）
2020/12/73
◼特点：
①灵敏度较高，一般可达10-4～10-7g/ml，
适用于微、痕量分析。
②准确度和精密度高。准确度一般为0.5%，相对
偏差一般为2%～5%。
③应用范围广
④仪器操作简便、快速。
2020/12/74
§1基本原理和概念
一、电子跃迁类型
二、常用概念
三、吸收带及其与分子结构的关系
四、影响吸收带的因素
五、Lambert-Beer定律
六、偏离Beer定律的因素
2020/12/75
一、电子跃迁类型
1.价电子
◼紫外吸收光谱是由分子的价电子的跃迁产生的。
有机化合物分子中有几种不同性质的价电子：
形成单键的电子称为σ电子；
形成双键的电子称为π电子；
O、N、S和X等杂原子上的未参与成键的孤对电
子称为n电子（或p电子）。
2020/12/76
轨道
电子围绕分子或原子的几率分布叫轨道，
轨道不子所具备的能量不同。
σ→σ﹡＞n→σ﹡≥π→π﹡＞n→π﹡
2020/12/77
有机化合物吸收光谱的跃迁类型
1.σ→σ﹡跃迁
饱和烃只有能级低的σ键，跃迁需要较大的能量，
饱和烃类吸收峰一般都小于150nm，超出一般紫外
的测定范围。
2020/12/78
2.π→π﹡跃迁
不饱和双键中的π电子，孤立的π→π﹡跃迁一
般在200nm左右，其特征是吸光系数ε很大，一般ε
4
＞10，为强吸收。
2.π→π﹡跃迁
不饱和双键中的π电子，孤立的π→π﹡跃迁一
般在200nm左右，其特征是吸光系数ε很大，一般ε
4
＞10，为强吸收。
3.n→π﹡跃迁
含有杂原子不饱和基团，如C=O、C=S、-N=N-等
化合物，激发n电子跃迁到π﹡反键轨道。一般在近
紫外区(200-400)，ε小（10-100），吸收强度弱。
2020/12/7
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