9.4.1贵铅的氧化精炼.pptxVIP

贵铅的氧化精炼主讲人：孔晓萍

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼还原熔炼得到的贵铅，金、银的含量一般在35%~60%之间，其余为铅、铜、砷、锑、铋等杂质。氧化精炼的目的是将贵铅中杂质氧化造渣除去，得到金、银总量高于95%，适合于银电解的金银合金板。

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼（1）氧化精炼的化学反应氧化精炼是在高于主体金属(铅)氧化物熔点的温度下进行的，并加入熔剂和氧化剂，使绝大部分杂质氧化成不溶于金银合金熔体的氧化物，进入烟尘或炉渣除去。在贵铅氧化精炼过程中，各种杂质金属的氧化顺序为锑、砷、铅、铋、镍、硒、碲、铜。吹炼开始时，贵铅中的砷、锑大部分生成易挥发的三氧化物，呈烟气逸出：4As+3O?==2As2O?4Sb+3O?==2Sb2O?

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼（1）氧化精炼的化学反应此时，也有部分铅开始氧化，但生成的氧化铅除小部分挥发外，大部分又被砷、锑还原为金属铅：2As+3PbO==As2O?+3Pb2Sb+3PbO=Sb2O?+3Pb

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼（1）氧化精炼的化学反应低价的砷、锑氧化物和少部分PbO一同挥发进入烟气，经布袋收尘后得到烟尘。砷、锑及低价氧化物可与碱性氧化物如PbO、Na?O反应，生成亚砷酸盐和亚锑酸盐而造渣：As2O?+3PbO═3PbO·As2O?Sb2O?+3PbO═3PbO·Sb2O?2As+6PbO==3PbO·As2O?+3Pb2Sb+6PbO=3PbO·Sb2O?+3Pb3PbO+Sb2O?=3PbO·Sb2O?3PbO+As2O?=3PbO·As2O?由于As2O?及As2O?较易与PbO及Na?O反应，所以多数的砷以亚砷酸盐或砷酸盐形态进入渣相，而锑则多数挥发进入炉气。

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼（1）氧化精炼的化学反应铋、硒、碲、铜是较难氧化的金属，当砷、锑、铅基本氧化除去后，再继续氧化精炼，铋会发生氧化：4Bi+3O?===2Bi2O?Bi2O?的沸点高达1980℃,不易挥发,但由于存在氧化铅,大部分Bi2O?与PbO生成低熔点稀渣。稀渣流动性好，呈亮黄色覆盖在熔池面上，经沉淀降低金银含量后可作为回收铋的原料。当炉内合金含量达到w(Au+Ag)≥80%以上时，即可加入贵铅量3%~5%的碳酸钠(苏打)和1%~3%硝酸钠(硝石)，用人工激烈搅拌，使硒、碲及铜、铋等贱金属(M)发生氧化，

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼（1）氧化精炼的化学反应其中氧化生成的硒和碲的二氧化物，呈酸性，与苏打发生反应形成亚硒酸和亚碲酸的钠盐，其反应分别如下：2NaNO?=Na?O+2NO?+[O]MTe+3[O]===MO+TeO?TeO?+Na2CO?=Na2TeO?+COMSe+3[O]==MO+SeO?SeO?+Na?CO?=Na2SeO?+CO?

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼（1）氧化精炼的化学反应加入苏打和硝石造出的渣称苏打渣或碲渣，是回收硒、碲的原料。硒、碲氧化造渣后，铜被大量氧化：4Cu+[O]===2Cu2O通过加硝石产生原子态的氧来氧化铜等难氧化杂质的过程，通常称为清合金。清合金结束后，所得到的合金金银含量可达95%以上。

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼（2）氧化精炼实践又称分银炉，其结构与贵铅熔炼的转炉相同，只是尺寸略小些，烤炉和洗炉程序也与贵铅熔炼炉相近。贵铅氧化精炼操作，一般包括进料、熔化、造渣、出渣和出炉等步骤。氧化精炼炉将贵铅加入炉内，点火加热，升温至900℃以上，使炉料熔化，架设风管吹风氧化，风量的大小控制在使熔融的金属液面只产生波纹，以免引起金银的飞溅损失。

阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼（2）氧化精炼实践吹风开始使杂质氧化，形成浮渣和烟气，不断清除浮渣，随着砷、锑、铅的挥发和造渣，烟气颜色逐渐由深变浅。当砷、锑大部分除去，铅开始氧化挥发时，烟气逐渐变为灰色，随着铅的大量氧化挥发，烟气由青灰色变为淡黄色，此时，铋开始氧化，形成亮黄色的稀渣。加入苏打和硝石氧化硒、碲，当大部分硒、碲除去后，烟气逐渐变为粉红色，此时进行铜的氧化，随着铜的氧化，烟气由粉红色逐渐变为暗红色，此时，从熔池底部取出的金属样断面颜色由粉红色变化至暗红色。随着铜的进一步氧化，金属样断面出现具有玻璃光泽的大颗粒氧化铜结晶。铜经进一步氧化并大量造渣后，取出的金属样断面可看见大量析出的银白色的银，断面呈浅灰粉红色细粒结晶，局部存在大量渣。此时，再加大硝石和苏打进行清合金，并剧烈地搅拌，直至从熔池底取出的金属样光