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耐黄变的原因
泛黄的原因:
聚合物的降解产生碳-碳双键,当碳-碳双键的数量超过10时,就会发生泛黄。
当引发剂含有苯环时,苯环被氧化成醌和黄色。表1低聚物类别产品代码低聚物类功能组
611A-85聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯261b-85聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26121F-80聚酯多元醇、芳香族聚氨酯丙烯酸酯26130B-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯36131聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6132聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26142H-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26143A-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26145-100聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 6146-100 聚酯多元醇 脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2615-100聚醚多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯36151-100聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6661-100聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6621A-80 双酚a环氧丙烯酸酯26315聚酯丙烯酸酯3
通过选择合适的低聚物和单体组合,使用不泛黄的光引发剂由于其芳香连接
结构,也更容易引起发黄。采用脂肪族聚氨酯丙烯
酸性低聚物6145-100、6151、6161、611B-85、6130B-80、6131、6132、
6142H-80、6143B-80、6147B-80、6148J-75具有优异的耐黄变性能
固化的涂料,尤其是室外涂料,经常暴露于阳光(主要是长波紫外光
和短波可见光)、热、湿度、氧气、油、芳香族污染物和其他污染物,这可能导致涂料中聚合物链的降解、重排或过度交联以及其他老化行为,例如涂料的光泽降低、褪色、变黄、粉化和脆化。最后,涂层会剥落并失去保护作用。老化早期的泛黄行为也会影响涂层的视觉和美学效果,这在清漆、白色和浅色涂层中非常关键。尽管涂层的老化可能是由有机涂层的网络结构的热反应或由于过量的紫外线照射引起的,但是大多数涂层在其研究和设计中已经充分考虑了耐热性和热稳定性。与聚合物的热反应相比,在保证光吸收性能的前提下,光反应的能量利用效率远远高于热反应,光降解的可能性更大。因此,大多数涂料的老化主要来自光老化。上述老化反应发生在涂层交联网络上的吸光基团、组分或光敏杂质吸收太阳光和紫外线之后。涂层保护的有效性、颜色等。减少了。此外,在一定程度上,聚合物的热降解老化反应往往伴随着
光氧化反应。因此,涂料的光稳定性是不可缺少的基材保护工程。传统溶剂型涂料和热固性涂料的光稳定化研究已经有相当多的报道,并且出现了许多成熟的光稳定化措施。主要方法是在涂料配方中加入光稳定添加剂,以抑制光老化过程,延长涂料的使用寿命。
光固化涂层使用紫外线辐射使涂层中的光敏分子吸收光能,产生活性自由基或阳离子,引发低聚物和活性单体的聚合,并交联成不溶性固体薄膜。这种涂层在成膜过程中暴露在短波长和高强度的紫外线辐射下。光敏活性成分和胺类添加剂,以及一些树脂和单体本身都具有一定的紫外吸收能力。此外,不同的材料之间有很大的差异。如果涂料
配方设计不小心,固化膜将很容易立即变黄或长期光稳定性差。尽管光固化涂料的应用领域在不断扩大,但光老化问题一直是这一先进技术在户外涂料中应用的关键,尤其是在汽车涂料、户外广告牌生产、建筑外墙装饰等领域。光固化涂料的光稳定性尤为迫切。许多著名的外国公司和国内研究机构在这一领域开展了研究。如果第2节中的光引发剂体系和变黄的光固化涂料在固化前显示黄色,通常是由配方中的光敏组分、共引发剂和杂质引起的。如果固化成膜后泛黄程度逐渐加深,可能有许多原因。一方面,由于聚合物本身的光降解,泛黄可能加深;另一方面,未固化膜中残留的光引发剂和活性胺可能继续发生光反应,生成有色产物。因此,当谈到光固化涂料的泛黄时,必须首先讨论光引发剂和活性胺的影响。由于其相对较高的共轭结构,在光固化涂料配方中具有最高光吸收和光反应活性的光引发剂通常在整个配方中具有最高的光吸收波长,并且一些常见的光引发剂吸收300-400nm波段的光以使外观变黄。活性胺的氮原子有一对孤对。合适的电离势使其成为一种理想的电子给体,有助于光引发剂加速交联和固化。同时,活性胺也容易受到氧的侵蚀,生成某种形式的有色产物。
光引发剂与泛黄关于光引发剂对光固化涂料泛黄的影响已有一些报道。OhngemachD3、Schmidt~z3、Filepescu和MinnlaI等研究团体都在这一领域做过早期研究。Hult和Ranby对ITX/甲基二乙醇胺光引发剂体系的研究表明,共轭芳酮结构大的光引发剂容易产生较强的效应。
发生辐照泛黄,而具有单侧芳基结构的酮光引发剂具有较小的泛黄倾向。许多裂化光引发剂具有相对较低的泛黄倾向,而
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