安全玻璃夹层用聚乙烯醇缩丁醛树脂的合成.docxVIP

平安玻璃夹层用聚乙烯醇缩丁醛树脂的合成

蔡元涛

〔华中科技大学，湖北武汉，430074〕

[摘要]聚乙烯醇缩丁醛具有高度的透明性、耐低温性、耐光、耐热。对玻璃、金属、陶瓷、皮革等材料都有良好的粘合性，是当前制造夹层平安玻璃的最正确粘合材料。本实验采用自由基溶液聚合方法合成聚醋酸乙烯酯，经醇解反响得到聚乙烯醇，聚乙烯醇缩丁醛是有聚乙烯醇和丁醛在酸催化作用下，缩合反响而成的合成树脂。

关键词:平安玻璃；聚乙烯醇；聚乙烯醇缩丁醛；缩醛化

0前言

人们对平安玻璃的需求越来越大，而平安玻璃以夹层玻璃为主，所谓夹层玻璃就是用PVB胶片将2片或2片以上的玻璃在一定的温度和压力下粘结而成。夹层玻璃具有很高的抗冲击强度和使用的平安特性Llj。而PvB是聚乙烯醇缩丁醛，它是聚乙烯醇和正丁醛之间的缩合产物。目前，生产PvB的方法主要有：二相法；聚乙烯醇在乙醇溶液中的缩醛化；常温下生产微粒状PVB。

1实验局部

1.1试剂与仪器

试剂：醋酸乙烯酯，亚硫酸氢钠，碳酸钠，无水硫酸钠，偶氮二异丁腈，乙醇，甲醇，5%NaOH-甲醇溶液，0.01mol/LNaOH-乙醇溶液，酚酞指示剂，0.5mol/L盐酸，丁醛，20%盐酸，pH试纸，乙醇，0.02mol/LKOH-乙醇溶液，7%的盐酸羟胺溶液，甲基橙指示剂，0.5mol/L的KOH标准溶液〔溶剂为50%的乙醇〕，乳胶管，蒸馏水，冰，滤纸，称量纸

仪器：分析天平，量筒，机械搅拌器，回流冷凝管，250mL三口烧瓶，150mL分液漏斗，250mL磨口锥形瓶，真空水泵，减压蒸馏装置，布氏漏斗，吸滤瓶，50mL滴液漏斗，大外表皿，温度计，真空烘箱，烘箱，红外灯，酸、碱式滴定管。

1.2实验原理

聚乙烯醇缩丁醛是由聚乙烯醇和丁醛在酸的催化作用下，缩合反响而成的合成树脂。合成PVB数值的反响路]为：

1.3实验步骤

1.3.1醋酸乙烯酯的精制

取100mL的醋酸乙烯酯于250mL的分液漏斗中，用饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤三次〔每次用量约25mL〕，水洗三次〔每次用量约25mL〕后，再用饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次〔每次用量约25mL〕，然后用去离子水〔蒸馏水〕洗涤至中性，最后将醋酸乙烯酯放入枯燥的150mL磨口锥形瓶中，用无水硫酸钠枯燥，过夜。将经过洗涤和枯燥的醋酸乙烯酯，枯燥过的醋酸乙烯酯置于蒸馏瓶中常压蒸馏提存〔为了防止自聚，可在锥形瓶中加0.5%的对二苯酚〕。

1.3.2偶氮二异丁腈〔AIBN〕的精制

在装有回流冷凝管的150mL锥形瓶中参加95%的乙醇50mL，在水浴上加热至接近沸腾，迅速参加AIBN5.05g，摇荡使其全部溶解，溶液趁热抽滤，滤液用冰水冷却后得到白色晶体，静置30分钟,用布氏漏斗抽滤，产物枯燥后称重为2.36g，计算产率

1.3.3聚醋酸乙烯酯的溶液聚合

在装有回流冷凝管、搅拌装置和温度计的250mL三口烧瓶中，分别参加43.08g醋酸乙烯酯和溶有0.15g偶氮二异丁腈的甲醇溶液20g，开动搅拌，升温至60℃左右，在此温度下反响三小时后，升温至65℃，继续反响半小时，冷却结束聚合反响，枯燥后的聚合物涂膜测定红外谱图

用5mL甲醇将反响瓶口处的溶液冲净，然后在反响瓶上装上蒸馏装置和温度计，55℃水浴加热，搅拌下水泵减压，将未反响的单体除尽

1.3.4聚乙烯醇的制备

〔1〕醇解反响制备聚乙烯醇

单体除尽后拆下蒸馏装置，换上回流冷凝管，在反响瓶中再参加85mL甲醇，开动搅拌，使聚合物混合均匀后，在25℃下慢慢滴加5％的NaOH-甲醇溶液2.8mL〔约1滴/秒〕。仔细观察反响体系，约1～1.5h发生相转变。这时再滴加1.2mLNaOH-甲醇溶液，继续反响1小时。用布氏漏斗抽滤所得PVA白色沉淀，沉淀用15mL甲醇洗涤三次，产品放在一块大外表皿上，捣碎并尽量散开，自然枯燥后放入真空烘箱中，在50℃枯燥1小时，称重-13.88g，计算产率，枯燥后的聚合物压片测定红外光谱。

〔2〕醇解度测定

NaOH水溶液，在水浴上回流1小时，冷却，用0.5mol/LHCl滴定至无色，同时做一空白试验。

1.3.5聚乙烯醇缩丁醛的制备

〔1〕聚乙烯醇的缩醛反响

在装有回流冷凝管、搅拌器和温度计的250mL三口瓶中，参加10g聚乙烯醇及90mL蒸馏水，配成10％水溶液，水浴升温至70～80℃溶解1小时。待聚乙烯醇完全溶解后，冷却到8～10℃，测pH值，约为中性。参加7.2mL丁醛，溶解搅拌10分钟，参加20％盐酸2.4mL，冰水浴反响2小时，室温反响2小时，以后逐步升温到50～55℃〔升温过程控制在1小时〕后继续反响1小时。反响结束冷却到室温后，用布氏漏斗抽滤，蒸馏水洗至中性并除去未反响的丁醛，产物抽干，在真空烘箱中枯燥，温度控制在50℃左右。产物为白色粉末并有少数块状固体，称重为12.80g，计算转化率。枯燥后的聚合物涂