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物理化学第五版课后习题及答案(第十二章)
习题详解
］．在300K时？将 1. 10g0 2(g )和0.1gH2(g)在1.0d配的容器内混合，试计算每秒钟、每单位体积内分子碰撞的总数．设0.g）和耳(g)为硬球分千，其宜径分别为0.339nm和0.247nm心
蜗 设O:e和Hi:分别为A和B，则
知＝竺
2
＝［（O．339+02.m) X10-B] m=2.93X10-“m
丁 （=μ=如 M
丁 （=
(32. oo+2. o1,6 )X10 一 ] kg mot-? =t.897 Xl0一1kg? mo尸
[A] =
叭/MA.. (·. 1.:0XlQ一3
32.OOX10 -3X1X10-)3
mol·矿＝31.25mol·m3
[BJ叭JM日
2=＝( °·1X1矿3
- 3 )
mol?m-a＝49.60mol..m.—8
V 2.016Xl0-3XlX10
红 ＝呏心思 [A][B]= 3.14XCZ.93X10一吓 X(6,022X10吁
X-/
8X8.3145X3的
3.14Xl897X10-s
X31.25X4.9.6Dm- ?s一］＝2.77X10:.m-a?s-1
在恒容下，温度每增如IOK时，
(1)计算碰撞频率增加的百分数；
(2)计算碰撞时在分子连心线上的相对平动能超过E.,= 80 kJ?mol一t的活化分子对的增加百分数；
(3)由上述结果可得出什么结论？
解 (1)由碰撞频率公式可知，恒容时，碰撞频率Z=AT1气故当温度变化不大时，有
心Z T产—Tfi
-－＝：= -
么 Ti/8
假定Tl=298K，则温度增加10K时，碰瘟频率增加的百分数为
a.Z
308]戊－ 298m
＝
=1.66?
z1 298m
(2)有效碰撞分数为 q=epx( )
则些 ＝坐L 玉
则
dT 牲rr= RT 2
当温度变化不大时，活化分子对的增加百分数为
凶-=—E.,...T 80ooo
q RTi-J-J..T =
8,3145X298zX10= 108%
(3)由计算可知，升高温度，碰捡频率增加不明显用而活化分子对成倍地增加。因此月升高温度使反应速率增大的原因主要是由于活化分子对的数目增加，从而提高了有效碰撞数，而碰撞频率的提高对化学反应速率所起的作用是微小的。
300K时，A和B反应的速率反应常数为炉..1.18X105(mol?cm勺－l?S飞 反应活化能比
=40kJ?mol飞(1)用简单碰撞理论估算，具有足够能量的能引起反应的碰擅数占总碰撞数的比例;(2)估算反应的概率因于的值。已知A和B的直径分别为O.3nm和0,4nm，假定A和B的相对分子质量都为50..
解(1)有效碰撞分数约为
q= ex（p
芹）exp(- 合）＝exp { —8.
？31
凳300)= 1. 084 X10刁
+MB =X10-3 kg? mol一1 = 2. 5 X10一2 kg? mo-t1(
+MB =
X10-3 kg? mol一1 = 2. 5 X10一2 kg? mo-t
1
μ = MAM息
（声50 X 50 J
由 简单 碰 撞 理 论 得 指 前 因 子 为
.L,A(SCT)＝哗
.
L,
兀μ
= 314X(3.5X10一10)2X6,022X1023
x 8X8.3145X300X2.718
3.14X2.5XJo-z
= 1.926X1炉moi一lms.s-1
由Arrhenius公式得指煎因子为
mol-1?m3?s一1
E．,
40 000
A= A:（exp
句＝1. 18 X105X1-06exp( ) moi一1` m3嘈s一1
= l.
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