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《高分子材料》习题

2.1聚乙烯

q1.总结ldpe、hdpe和lldpe结构性能区别.

ldpe主链上存有大量短支链和短支链；hdpe主链含少量长支链；lldpe主链上存有大

量长支链（与ldpe相当）。由于支链的存有及李志珑程度的相同，引致性能上的差异。

支链的存有影响分子链的反反复复卷曲和密切六边形，引致密度减少，结晶度增大，熔点，

强度，弯曲模量减少。

q2.从微观结构因素分析，为什么交联pe的力学性能有大幅度的提高。通过查阅文献

分析一下pe的结构对pe交联反应的影响及其机理。

pe力学性能高主要就是由于分子间促进作用高，而交联的pe只要就是用化学（过氧

化物交联或硅烷交联）或电磁辐射方法通过交联，构成网状结构的热固性塑料，原产越分

散，分子间作用力提升，并使密度减小，相对分子量变小小，李志珑越来越少，从而抗冲

击，抗炎血液循环抗炎形变不好。辐射交联

光交联

光交联就是通过光引起剂稀释光能量后转型为激发态，然后在聚乙烯链上夺氢产生自

由基而引起聚乙烯交联的。过氧化物交联

【1】刘新民.交联聚乙烯的实验研究.青岛：中国海洋大学，2021.

q3.通过查询文献并融合课上所学科学知识，从lldpe的分子结构特征分析为什么

lldpe的耐热环境形变脱落性能必须低于hdpe和ldpe。

所谓环境应力开裂(esc)是指材料在环境因素和应力因素协同作用下发生开裂的情况。

影响聚乙烯耐环境应力开裂（escr）性能的因素很多，主要有：分子量及其分布，密度和

结晶度，分子链结构，聚合物组分及成型加工工艺。①分子量及其分布。一般认为pe的

分子量越大（熔体流动速率越小），分子链越长，晶片间系带分子数越多，escr性越好。

分子量分布是影响escr性能的另一个重要因素。分子量分布直接反映了高聚物中大分子

和小分子的含量。大分子的含量多,晶片间的连接分子数就多,escr性能愈好；而小分子的

含量多对escr性能是极为不利的。当分子量分布窄时,分子链长短较均匀,能生成均匀的

微晶结构,低分子空隙区少,所以escr性能好，而lldpe分子量分布最窄窄。②密度和结

晶度。pe密度越大,结晶度越高,晶片间的系带分子数愈少,将导致escr性能下降。另一方

面,结晶度愈高,晶粒间结合的密度大,环境介质不易渗透到无定形区而使系带分子不易解

缠和松弛,有利于escr性能的提高。③分子链结构。增加链的支化度也可以提高pe的耐

开裂性能。当pe分子带有支链时能大大提高pe的escr性能。如在pe主链上引入弹性链

段,这些弹性链段使pe大分子链具有很好的弯曲性,阻碍球晶和好的序态形成,因此比均聚

物的escr性能好。lldpe由乙烯和少量α-烯烃共聚制得，引入了第二单体链段，且

lldpe含有大量的短支链，所以escr性能好。【1】叶昌明.hdpe耐环境应力开裂的机理

影响因素和改进.塑料科技，

2002,5:55-56.

【2】陈祖敏,染晓明,冯新书.pe管材耐环境应力开裂的影响因素及对策.

1998,26(11):18-20.

【3】陈祖敏.影响聚乙烯管材耐环境应力开裂的因素及对策.塑料科

技,2000,6:27-29.

q4.自学教材：了解茂金属聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯共聚物的结构

性能特点，掌握其英文缩写。

①田金属聚乙烯（m-pe）-乙烯由茂金属催化剂与甲基铝氧烷催化剂共同组成的催化

剂体系制取。田金属乙烯立构规整性不好，支链长而太少，分子量低且原产较窄，制品密

度高，低弯曲强度低，透明性不好，冲击强度低，热封温度高，主要用作膜类产品。由于

加工性能高，常与ldpe共混改性。

②氯化聚乙烯（cpe）-高密度聚乙烯或低密度聚乙烯中仲碳原子上的氢原子被氯原子

部分取代的一种无规聚合物。常用含氯量３０％－４０％。氯化聚乙烯分子链含侧氯原子

且无规分布，破坏了分子链的对称性，结晶度降低，材料变软，类似橡胶的弹性。氯含量

增加，弹性降低。氯化聚乙烯具有优良的冲击性能、阻燃性能、耐热性能（长时间使用温

度达１２０℃），

耐候性、耐油性、耐臭氧老化性不好，耐磨性低，电绝缘性不好。

③氯磺化聚乙烯（ｃｓｍ）－在ｓｏ２存在条件下对聚乙烯进行氯化可制得氯磺化聚

乙烯。一般氯含量２７％－４５％，硫含量