年产15万吨的1,4-丁二醇项目.docxVIP

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材料与化学工程学院

《综合创新训练》报告

报告题目

年产15万吨的1,4-丁二醇项目

学生姓名

班级

学号

指导教师

开课学期

1.研究背景

1.1研究背景

1,4-丁二醇(BDO)是一种重要的有机化工和精细化工原料，是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纤维的基本原料；PBT塑料是最有发展前途的五大工程塑料之一，同时也是生产四氢呋喃得主要原料，四氢呋喃聚合后所得聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)是生产高弹性氨纶(莱卡纤维)的基本原料。广泛应用于生产高级运动服、游泳衣等衣物，具有较大潜在市场。同时，BDO得下游产品γ-丁内酯是生产2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮产品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮一系列高附加值产品，广泛用于农药、医药和化妆品等领域。

自2016年以来，我国BDO产量整体表现为稳步增长趋势，市场价格变动相对稳定。2021年以来，市场需求预计受PBAT产能上升而大幅度提高，随后价格于4-7月经历了大幅度下降又回升。整体来看，产量大幅度上涨，超2020年20%。

今年由于降解塑料以及大宗产品涨价的原因，短期内不存在供应风险，随着下游PBAT产能七百万吨进入规划，BDO将是再PBAT大规模投放之后三种原料之中唯一存在供应风险的品种。

BDO主要有四种制备方法:

1.乙炔法：先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下，于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化，于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐，继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢（13.7-20.6MPa、120-140℃）成1,4-丁二醇，经离子交换树脂除去金属离子后，再经蒸馏提纯得纯品。

2.顺酐加氢法

3.丁二烯法：由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再经加氢、水解制成。

4.1,4-二氯丁烯法：1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物，以其为原料，经水解、加氢而得1,4-丁二醇。由于炔醛法的改进，对乙炔的处理大大提升了安全性。炔醛法的主要优点体现在技术先进,成熟度高,生产成本低,安全性高等几个方面。

本项目能缓解国内对BDO需求持续上涨的情况，也能稳定国内市场，同时在相应国家绿色发展，创新驱动，节能环保，清洁生产，采用新工艺，提高产品质量等方面具有重要意义。

1.2BDO生产技术

1,4-丁二醇的工艺路线有17种以上，但是以实现工业化生产的主要是4种工艺路线。

1.醛炔法（Reppe法）：先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化加氢成1,4-丁烯二酸盐，继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢成1,4-丁二醇。

2.顺酐加氢法：又分为顺酐酯化加氢法和顺酐直接加氢法。

3.丁二烯法：由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再经加氢、水解制成。

4.环氧丙烷法（烯丙醇法）：该工艺由日本可乐丽开发,以环氧丙烷为原料,催化异构化成烯丙醇,在有机膦配位体催化剂作用下进行氢甲酰化反应生成主产物γ-羟基丙醛,然后进行萃取、加氢、精制得到BDO。

目前主要应用的生产方法为炔醛法以及顺酐法。Reppe法具有传统法和改良法两种,在经典法中,催化剂与产品无需分离,操作费用低,但是由于乙炔分压较高,有爆炸的危险,因此反应器设计的安全系数高达12～20倍,致使反应装置庞大,设备造价昂贵,投资高。另外,乙炔聚合会生成聚乙炔,导致催化剂失活,聚乙炔也会堵塞管道,从而缩短生产周期,降低生产能力。由于该法有以上缺点,国外1,4-丁二醇装置大多数都采用了改良低压工艺。改良法由美国GAF公司开发成功并广泛应用于工业生产。该工艺以乙炔和甲醛为主要原料,采用乙炔亚铜/铋为催化剂,先生成1,4-丁炔二醇,然后再加氢生成1,4-丁二醇。该工艺丁炔二醇合成能在较低的乙炔分压下进行,从而减少聚合物的生成,消除了管道堵塞,而且催化剂可以阻火防爆,不会因为减少乙炔和甲醛而永久钝化。丁炔二醇采用两段加氢,加氢总转化率为100%,丁炔二醇的选择性为95%。

顺酐加氢法分为顺酐