化工热力学第三版答案陈钟秀.docxVIP

2-1.使用下述方法计算1kmol甲烷贮存在体积为、温度为50℃的容器中产生的压力：（1）理想气体方程；（2）R-K方程；（3）普遍化关系式。

解：甲烷的摩尔体积V=m3/1kmol=cm3/mol

查附录二得甲烷的临界参数：T= P

c

= V=99cm3/mol ω=

c c

理想气体方程

P=RT/V=××10-6=

R-K方程

R2T2.5 8.3142?190.62.5

a?0.42748 Pc

?0.42748 ?3.222Pa?m6?K0.5?mol?2

4.6?106

c

RT 8.314?190.6

b?0.08664

c?0.08664 ?2.985?10?5m3?mol?1

P 4.6?106

c

∴P? RT ? a

V?b T0.5V?V?b?

?? 8.314?323.15 ?

3.222

12.46?2.985??10?5 323.150.5?12.46?10?5?12.46?2.985??10?5

=

普遍化关系式

T?TT

r c

?323.15190.6?1.695 V

r

?VV

c

?124.699?1.259＜2

∴利用普压法计算，Z?Z0??Z1

∵ P?

ZRT

?PP

V cr

PV

∴ Z? c P

RT r

PV 4.6?106?12.46?10?5

Z? c P? P

?0.2133P

RT r

8.314?323.15 r r

迭代：令Z=1→P= 又Tr=，查附录三得：Z0= Z1=

0 r0

Z?Z0??Z1=+×=

此时，P=PP=×=

cr

同理，取Z=依上述过程计算，直至计算出的相邻的两个Z值相差很

1

小，迭代结束，得Z和P的值。

∴P=

2-2.分别使用理想气体方程和Pitzer普遍化关系式计算510K、正丁烷的摩尔体积。已知实验值为mol。

解：查附录二得正丁烷的临界参数：T= P

c

= V=99cm3/mol ω=

c c

理想气体方程

V=RT/P=×510/×106=×10-3m3/mol误差：1.696?1.4807?100%?14.54%

1.4807

Pitzer普遍化关系式

对比参数：T

r

?TT

c

?510425.2?1.199 P

r

?PP

c

?2.53.8?0.6579—普维法

∴ B0?0.083?

0.422 0.422

?0.083? ??0.2326

T1.6

r

1.1991.6

B1?0.139?

BP

0.172 0.172

?0.139? ??0.05874

T4.2 1.1994.2

r

c?B0??B1=+×=

RT

c

BP BP P

=×=

Z?1?RT?1? c r

RT T

c r

∴PV=ZRT→V=ZRT/P=××510/×106=×10-3m3/mol

误差：1.49?1.4807?100%?0.63%

1.4807

2-3.生产半水煤气时，煤气发生炉在吹风阶段的某种情况下，76%（摩尔

分数）的碳生成二氧化碳，其余的生成一氧化碳。试计算：（1）含碳量为%的100kg的焦炭能生成、303K的吹风气若干立方米（2）所得吹风气的组成和各气体分压。

解：查附录二得混合气中各组分的临界参数：

一氧化碳(1)：T= P

c

二氧化碳(2)：T= P

c

= V=cm3/mol ω= Z=

c c c

= V=cm3/mol ω= Z=

c c c

又y=，y=

1 2

∴(1)由Kay规则计算得：

T ??y

cm

iP ??y

i

T

ici

P

?0.24?132.9?0.76?304.2?263.1K

?0.24?3.496?0.76?7.376?6.445MPa

cm i

i

T ?TT

ci

?303263.1?1.15 P

?PP

?0.1011.445?0.0157—普维法

rm cm rm cm

利用真实气体混合物的第二维里系数法进行计算

B0?0.083?

1

0.422 0.422

?303132.9?1.6?0.083?

?303132.9?1.6

T1.6

r1

?

? ?

B1?0.139?

1

?0.139? ?0.1336

T