天然药物化学蒽醌类化合物.pptxVIP

天然药物化学蒽醌类化合物天然药物化学蒽醌类化合物第1页一、结构类型?位——1，4，5，8?位——2，3，6，7meso（中位）——9，10依据其还原程度不一样，将其分成以下几类：天然药物化学蒽醌类化合物第2页蒽醌天然药物化学蒽醌类化合物第3页蒽酚柯桠素天然药物化学蒽醌类化合物第4页蒽酮大黄酚蒽酮天然药物化学蒽醌类化合物第5页二蒽酮蕃泻苷A天然药物化学蒽醌类化合物第6页第二节理化性质?一、性状颜色——多为有色固体如：黄、红、橙、紫红等游离蒽醌多为有色晶体普通都具荧光天然药物化学蒽醌类化合物第7页二、升华性游离蒽醌类多含有升华性。即常压下加热可升华而不分解，普通来说其升华温度随酸性增强而升高。三、溶解性游离蒽醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。天然药物化学蒽醌类化合物第8页四、酸碱性（一）酸性蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，所以含有酚通性，呈弱酸性。规律以下：天然药物化学蒽醌类化合物第9页1.有-COOH酸性无-COOH（Ph-OH)2.β-OHPh-OHα-OHβ-羟基蒽醌α-羟基蒽α-羟基蒽醌Pka7.69.911.5天然药物化学蒽醌类化合物第10页3．酚-OH数目增多，酸性↑3，6-二羟基蒽醌3-羟基蒽醌1，2-二羟基蒽醌天然药物化学蒽醌类化合物第11页含-COOH2个以上?-OH1个?-OH2个?-OH1个?-OH以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按以下次序排列：5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH应用：可用于提取分离。天然药物化学蒽醌类化合物第12页（二）碱性蒽醌类化合物羰基上氧原子有微弱碱性，能溶于浓硫酸中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有颜色显著改变。天然药物化学蒽醌类化合物第13页五、显色反应α-羟基蒽醌红色（一）Borntrager’sreaction(碱液试验)羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色，这是蒽醌类一个很主要判别反应。反应机理以下：天然药物化学蒽醌类化合物第14页酸水热提Et2O药粉酸水液萃取液萃取加5%NaOH碱水液（显红色）醚层（变为无色）过程天然药物化学蒽醌类化合物第15页（二）乙酸镁反应羟基蒽醌和0.5%醋酸镁甲醇或乙醇液生成稳定橙红色或紫色络合物。生成颜色随分子中羟基位置而有所不一样。所以此反应不但作为蒽醌普通定性检验，而且能够提供羟基取代位置线索，有利于结构推测。多用作PC、TLC显色剂。天然药物化学蒽醌类化合物第16页喷0.5%醋酸镁甲醇液点于滤纸上羟基蒽醌乙醇液显色干燥90℃5min蓝色橙色天然药物化学蒽醌类化合物第17页若母核只有a-OH或一个b-OH或两个OH不在同一环显橙黄-橙色显蓝、蓝紫色若一个a-OH，邻-OH橙红、红色间--OH紫红、紫色对--OH天然药物化学蒽醌类化合物第18页(三)对亚硝基-二甲苯胺反应蒽醌类化合物尤其是1，8-二羟基蒽酮衍生物，其羰基对位亚甲基上氢很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而成共轭体系较长化合物，展现各种颜色。1,8-二羟基蒽酮类均为绿色。天然药物化学蒽醌类化合物第19页第三节提取与分离一、提取普通先选取甲醇、乙醇作为提取溶剂，能够把不一样类型、性质互异蒽醌类成份提取出来。羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐形式存在，提取时应先酸化成游离状态，再提取。天然药物化学蒽醌类化合物第20页二、分离1.游离蒽醌衍生物分离：常采取梯度PH萃取法。A．因为蒽醌羟基位置、数目及羧基有没有，其酸度大小是有区分，可分别溶于不一样碱性水液，故可采取梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物经典方法，也为常见方法。5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH 5%Na2CO3液----含一个β-酚OH蒽醌类1%NaOH液----含两个α-酚OH蒽醌类5%NaOH液----含一个α-酚OH蒽醌类天然药物化学蒽醌类化合物第21页蒽醌pH梯度萃取法流程药材EtOH提取醇提液回收醇，加乙醚乙醚液pH梯度依次萃取5%NaHCO35%NaCO31%NaOH5%NaOH天然药物化学蒽醌类化合物第22页?B．PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相同，酸性强弱相差不大羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法深入分离。多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢靠螯合物，难以洗脱。?天然药物化学蒽醌类化合物第23页天然药物化学蒽醌类化合物第24页天然药物化学蒽醌类化合物第25页