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均相反應的動力學基礎;§2.1基本概念與術語;二、化學計量方程
它是表示各反應物、生成物在反應過程中量的變化關係的方程。如方程
N2+3H2=2NH3(2.1-1)
式(2-1-1)可以寫成如下的一般化形式:
N2+3H2-2NH3=0(2.1-2)
一個由S個組分參予的反應體系,其計量方程可寫成:
α1Al+α2A2+……+αSAS=0(2.1-3)
或(2.1-4);(2.1-4)
式中:Ai表示i組分,αi為i組分的計量係數。規定反應物的計量係數為負,反應產物的計量係數為正。
注意:
①計量方程僅表示由於反應引起的各反應物之間量的變化關係,與反應的實際歷程無關。
②在計量方程的計量係數之間不應含有除1以外的任何公因數。
③用—個計量方程即可描述各反應組分之間量變化關係的反應稱之為單一反應;必須用兩個(或更多)計量方程才能確定各反應組分在反應時量變化關係的反應,稱為複合反應。;三、化學反應速率r的定義;各反應組分的反應速率之間具有如下關係:
(2.1-10)
當反應過程中反應物系體積恒定時,各組分的反應速率可簡化為:
(2.1-11);四、反應轉化率x和反應程度ξ;若進料中各反應組分的含量比不同於其計量係數之比時,各個組分的轉化率是不同的。可用各組分在反應前後的摩爾數的變化與計量係數的比值來定義反應程度ξ,即反應進度ξ
(2.1-13)
不論對哪個組分,其ξ值均是一致的,且恒為正數。對於任何反應組分i均有:
(2.1-14)
或(2.1-15);五、膨脹因數δ;由式(2.1-17)變形
及轉化率定義可得
(2.1-19)
根據PV=nRT,恒溫、恒壓變容時有:
(2.1-18)
對於任何反應組分i均有:
(2.1-20);六、反應速率方程;例:不可逆反應
反應物A的反應速率為:
(2.1-22)
下麵就式(2.1-22)中的動力學參數a、b和k的物理意義加以討論。;(1)反應級數;(2)速率常數;k與溫度、壓力、催化劑濃度或所用的溶劑等因素有關,在催化劑、溶劑等影響因素固定時,k就僅僅是反應溫度T的函數,並遵循阿累尼烏斯(Arrhenius)方程。即
(2.1-24)
式中:k0稱為指前因數或頻率因數;E為反應
的活化能,因次為J/mol;
R為通用氣體常數。
頻率因數k0與Tn成
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