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第四章
电化学分析法;一、离子选择性电极的种类和结构;1.晶体膜电极〔氟电极〕;原理:;2.刚性基质电极〔玻璃膜电极〕;2〕响应机理;玻璃膜电位的形成：;玻璃膜电位：;由于玻璃膜内、外外表的性质根本相同，
那么：k1=k2，a’1=a’2
E膜=E外-E内
=0.059lg(a1/a2)
由于内参比溶液中的H+活度(a2)是固定的，那么:
E膜=K′+0.059lga1
=K′-0.059pH试液;讨论:;〔4〕高选择性：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1015倍时，两者才产生相同的电位；
;3.流动载体膜电极—液膜电极〔钙电极)：;钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10-5mol/L的Ca2+。;4.敏化电极;试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入离子选择电极的敏感膜与透气膜之间的极薄液层内，使液层内离子选择电极敏感的离子活度变化，那么离子选择电极膜电位改变，故电池电动势也发生变化。
气敏电极也被称为：探头、探测器、传感器。;气敏电极一览表;〔2〕酶电极;酶催化反响：;组织电极;优点：
a.来源丰富，许多组织中含有大量的酶；
b.性质稳定，组织细胞中的酶处于天然状态，可发挥较佳成效；
c.专属性强；
d.寿命较长；
e.制作简便、经济，生物组织具有一定的机械性能。;组织电极的酶源与测定对象一览表;1．膜电位及其选择性;讨论：;c.通常Kij1，Kij值越小，说明电极的选择性越高。
例如：Kij=0.001时，意味着干扰离子j的活度比待测离子i的活度大1000倍时，两者产生相同的电位。;2．线性范围和检测下限;3.响应时间;例1：用pNa玻璃膜电极(KNa+，K+=0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，那么产生的误差是多少?
解:;例2某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：
KNO３－,SO４2-=4.1×10－5，用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?
解：ＫNO３-，SO４２－×〔aSO４２-〕ni/nj/aNO３-≤5%
aNO３-≥4.1×10－５×1.0１／２/5％
aNO３-≥8.2×10－４mol/L。
测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10－4mol/L。;例3:测定3.30×10-4mol/L的CaCl2溶液的活度，假设溶液中存在0.20mol/L的NaCl，计算：;选择内容：
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