生物催化论文-李滔.pptVIP

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举例说明单加氧酶

在生物催化中的应用;举例

甲烷单加氧酶在生物催化中的应用;甲烷是一种非常稳定的小分子,具有很高的C-H键能。

现有的通过甲烷催化氧化制甲醇的工艺所需反响条件非常苛刻,通常在高温高压下进行,反响的选择性和转化率都较低。

而甲烷单加氧酶(methanemonooxygenase简称MM0)能够在温和条件下活化分子氧并催化氧化甲烷生成甲醇,受到我们的重视。;MMO能断裂非常稳定的C-H键将分子氧中的一个氧原子插入C-H中另一个氧原子那么生成水反响方程见式:

;甲烷单加氧酶的催化活性中心为氧桥、羧基桥联的双核铁结构.因此人们合成了许多其化学模拟酶,主要是以含氮杂环化合物为配体的单氧桥及氧桥、羧基桥联的双核铁配合物.其中局部能够在常温下以有机过氧化物作为氧化剂催化氧化烷烃.但将其应用于催化反响却存在以下问题:;双核铁活性中心一般以三种形式存在氧化态Fe〔III〕Fe〔III〕混合态Fe〔III〕Fe〔II〕和复原态Fe〔II〕Fe〔II〕;甲烷氧化菌中存在两种MMO;sMMO具有更广泛的底物选择性,目前研究比较深入的是sMMO,sMMO是一种三组分的复合酶体系。

三组分蛋白分别是羟基化酶MMOH复原酶、MMOR和蛋白调节酶MMOB;MMOH催化反响机理的研究主要集中在两个方面:

(1)分子氧的活化

(2)烷烃的活化;分子氧的活化机理;分子氧的异裂机制

;烷烃C-H的活化机理;MMOR的催化机理及电子传递过程;近年来在MMO的研究方面取得了很大的进展,通过动力学理论化学和光谱动力学等方法MMO的催化机理正被逐步深入了解,MMO催化反响高效、条件温和无污染,催化烷烃的羟基化、烯烃的环氧化和卤代烃、芳烃的降解反响使得MMO在工业应用医药和环境治理上有着广泛的应用前景,只有更加清晰的了解MMO的催化机制才能尽快地使MMO得到应用造福人类,然而目前存在影响MMO进行工业应用的问题主要有

1.MMO需要辅酶如NADH作为反响过程中氢或电子的传递体,而辅酶价格昂贵且不稳定将成为工业应用中的瓶颈因素.

2.菌种的来源不同酶的催化机理可能不同,目前还没有统一的机理来解释MMO的反响过程,因此对MMO的催化机理的研究有待深入,同时MMO催化??程中辅酶的循环问题还有待解决。;参考文献:;Thanks!

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