环境监测分析方法仪器分析法.ppt

2、双光束分光光度计特点：不用拉动吸收池，可以减小移动误差；对光源要求不高；可以自动扫描吸收光谱第30页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三3、双波长分光光度计特点：利用吸光度差值定量；消除干扰和吸收池不匹配引起的误差第31页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三将待测组分转变成有色化合物的反应叫显色反应，可分为络合反应和氧化还原反应两大类。与待测组分形成有色化合物的试剂称为显色剂。3.2.1.4显色反应及其条件的选择一、对显色反应的要求①选择性好，干扰少，或干扰容易消除；②有色化合物的组成要恒定，化学性质要稳定，不易被空气所氧化或被日光照射分解；③有色化合物和显色剂之间的颜色差别要大；④显色条件易于控制，以便提高重现性和方法的精密度。第32页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三二、显色剂的分类无机显色剂（形成的化合物不够稳定、灵敏度和选择性不高。）有机显色剂（助色团)发色团(生色团)指某些含不饱和键的基团，如偶氮基、对醌基和羰基等，这些基团可以吸收可见光而表现出颜色。指某些含孤对电子的基团，如氨基、羟基和卤代基等，这些基团与生色团的不饱和键相互作用，可以影响生色团对光的吸收，使颜色加深。第33页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三偶氮砷类显色剂三苯甲烷类显色剂第34页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三三、显色条件的选择显色反应的一般通式为：吸光度与显色剂浓度的关系1、显色剂用量第35页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三2、溶液的酸度3、显色温度4、显色时间5、溶剂6、干扰及其消除酸度等因素对吸光度的影响pH、T、t第36页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三1、入射光波长的选择四、测量条件的选择一般控制标准溶液和待测溶液的吸光度在0.2～0.8范围内，此时浓度测量的相对误差较小。（1）最大吸收原则；（2）吸收最大，干扰最小。2、吸光度范围的选择第37页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三3、参比溶液的选择原则(1)当试液及显色剂均无色时，可用蒸馏水作参比溶液；（纯溶剂)???(2)显色剂为无色，而被测试液中存在其他有色离子，可用不加显色剂的被测试液作为参比溶液；（试样溶液）(3)显色剂有颜色，可用不加试样溶液的试剂空白作为参比溶液；（空白溶液）(4)显色剂和试样均有颜色，可将一份试液中的待测组分掩蔽起来，再按条件加入显色剂和其他试剂，以此作为参比溶液；（试样溶液加掩蔽剂再加显色剂）(5)改变加入试样的顺序，使被测组分不发生显色反应，以此溶液作为参比溶液来消除干扰。第38页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三一、高含量组分的测定：示差法示差法标尺扩大原理3.2.1.5分光光度法的应用示差法测定试液浓度Cx时，首先使用浓度稍低于试液的标准溶液Cs作参比溶液调节仪器透光度读数为100％(A=0)，然后测定试液的吸光度，该吸光度称为相对吸光度Ar，对应的透光度称为相对透光度Tr。如果用普通光度法以纯溶剂或空白作参比溶液，测得试液及标准液的吸光度分别为Ax及As，对应的透光度为Tx及Ts，则根据比耳定律得：第39页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三原理：使两束不同波长的单色光以一定的时间间隔交替地照射同一吸收池，测量并记录两者吸光度的差值。这样可以从分析波长的信号中扣除来自参比信号的波长，消除各种干扰，得待测组分的含量。双波长分光光度法原理示意图二、双波长分光光度法ΔA=Aλ1-Aλ2=(ελ1-ελ1)bc第40页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三三、光度滴定法光电比色计来进行的。测定滴定过程中溶液的吸光度，并绘制滴定剂体积和对应的吸光度的曲线以确定滴定终点。0.1mol/LEDTA滴定0.002mol/LBi3+和Cu2+吸光度的变化光度测量可用来确定滴定的终点。光度滴定通常都是用经过改装的在光路中可插人滴定容器的分光光度计或EDTA滴定Bi3+和Cu2+：745nm，Bi3+和EDTA无吸收。第41页，讲稿共63页，2023年5月2日，星期三四、配合物组成的测定配合物的反应通式M+nL?MLn配合物的摩尔比法示意图第42页，讲稿共63页，2023