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1/7/2024*對於等分子反應:A→B孔徑頗大時孔徑甚小時1/7/2024*有效擴散係數De1/7/2024*♂5.2-2等溫催化劑的有效係數1/7/2024*1/7/2024*1/7/2024*1/7/2024*綜合例題RTD數據：脈衝法注入t(s)01202403604806007208409601080C(g/m3)06.512.512.510.05.02.51.000在此反應器中進行一級不可逆反應。反應溫度下k=2.84×10-3s-1。試用不同的非理想流動反應器模型，分別計算其出口轉化率。並與相同體積的理想流動反應器對比。解：首先求得實際反應器停留時間分佈的數字特徵——平均停留時間及方差，據此決定擴散模型及多級串聯模型的模型參數，再依據各不同模型的反應器計算公式，求出轉化率。（離析流模型沒有模型參數）擴散模型多級串聯模型其中t0120240360480600720840960108012.5t(s)01202403604806007208409601080C(g/m3)06.512.512.510.05.02.51.000擴散模型：多級串聯模型t(s)01202403604806007208409601080C(g/m3)06.512.512.510.05.02.51.000離析流假設：PFR:CSTR:擴散模型多級模型離析流平推流全流流0.6200.6160.6200.6550.515

非均相反應動力學1/7/2024*5.1氣—固催化反應的本征動力學活性適中，溫度過高，就會造成“飛溫”。1/7/2024*5.1-1固體催化劑的一般情況：1.催化劑的性能要求：工業催化劑所必備的四個主要條件：活性好、選擇性高、壽命長、機械強度高。活性組分分佈在大表面積，多孔的載體上。載體：活性炭、矽藻土、分子篩、Al2O3等。要有一定的強度。1/7/2024*2.催化劑的類別：催化劑一般包括金屬（良導體）、金屬氧化物、硫化物（半導體），以及鹽類或酸性催化劑等幾種類型。8）熱解法等。1/7/2024*3.催化劑的制法：1）混合法。2）浸漬法。3）沉澱法或共沉澱法。4）共凝膠法。5）噴塗法或滾塗法。6）溶蝕法。7）熱溶法。吸附和脫附達平衡時，吸附量與壓力有一定的關係，這種關係曲線。1/7/2024*5.1-2固體催化劑的物理特性：1.物理吸附和化學吸附物理吸附——範德華力多分子層化學吸附——化學鍵力單分子層2.吸附等溫線方程式4）吸附機理相同。1/7/2024*1）Langmuir吸附假定：1）均勻表面。2）單分子吸附。3）吸附分子間無作用力。平衡時，則1/7/2024*覆蓋度θ：固體表面被吸附分子覆蓋的分率。A+σ=Aσ吸附速率脫附速率對於離解吸附1/7/2024*1/7/2024*多分子吸附方程：吸附量與壓力的關係是雙曲線型。2）Freundlick型1/7/2024*3）Temkin型2)、3)是偏離理想吸附。實際吸附原因：表面不均勻、吸附分子間的相互作用。1）比表面，按BET法測。1/7/2024*4）BET方程可以利用此式測cat比表面積。3.催化劑的物理結構指比表面積、孔結構。2）孔容與孔徑分佈。1/7/2024*一次孔孔二次孔顆粒間空隙採用氦汞法1/7/2024*顆粒的孔隙率大孔r25nm中孔1nmr25nm微孔1nm左右孔徑的分佈：孔徑：壓汞法，氣體吸附法。1/7/2024*3）孔的幾何形狀：大多數催化劑的孔道是曲折的，沒有規律。近年來，沸石催化劑均勻的孔道，分子篩。1/7/2024*5.1-3氣——固相催化反應的動力學方程1/7/2024*1.反應的控制步驟：1）反應物從氣相→cat外表面（外擴散）反應物→cat內孔（內擴散）2）反應物在cat上吸附（吸附過程）3）發生反應（表面反應過程）4）產物從cat表面脫附（脫附過程）反應速率一般是以單位cat的重量為基準。1/7/2024*5）產物從cat