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实用文档
抗痉挛药二苯乙内酰脲的合成
华南农业大学理学院09材化（3）班黎聃勤200930750310
1．实验目的
1.1了解安息香缩合反应的原理和实验操作，学会辅酶合成及pH值控制。
1.2了解安息香氧化反应，掌握薄层层析法监测反应进程的实验方法。
1.3了解二苯乙二酮和尿素制备5,5-二苯基乙内酰脲的方法和机理。
2．实验原理
本实验由苯甲醛经三步反应制备得到5,5-二苯基乙内酰脲，分别是：
安息香的辅酶催化合成
安息香氧化生成二苯乙二酮
二苯乙二酮与尿素反应制备5,5-二苯基乙内酰脲
2.1本实验采用VB1作为催化剂。当溶液体系呈微碱性时，VB1分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位上的氢退去，噻唑环生成碳负离子：
然后碳负离子与苯甲醛作用生成中间体，中间体异构化后与苯甲醛发生亲核加成反应，经分解后得到安息香。
2.2用硝酸氧化安息香可以制得二苯乙二酮：
过程中用薄层分析可以检测反应进行的程度，从而调整反应进行的时间。
2.3二苯乙二酮在碱性的条件下发生重排，得到二苯基乙醇酸。氢氧根亲核进攻二苯乙二酮的一个羰基，生成的羟基负离子加成另一个羰基。苯基带着一对电子向羰基转移重排，反应的动力是生成羰基负离子的稳定性。
生成的二苯基乙醇酸与尿素缩合生成5,5-二苯基乙内酰脲
3.实验步骤
3.1辅酶催化合成安息香
称取3.6g研磨过的维生素B1置于150ml圆底烧瓶中，加入12ml蒸馏水和30ml95%乙醇，振摇溶解，塞上瓶塞，于冰盐浴中冷却。在一个锥形瓶中加入20ml10%氢氧化钠溶液，置于冰盐浴中冷却。将冷却后的氢氧化钠溶液逐滴滴加到VB1的乙醇溶液中，用精密pH试纸监测溶液pH值，当溶液pH值达到9.7的时候停止滴加。分三批加入20ml苯甲醛，摇匀后检测溶液pH值。在圆底烧瓶上装上球形回流冷凝管，装置如图1所示
在65℃水浴中加热90min，冰浴冷却，此时有白色晶体析出。抽滤，冰水洗涤。用30ml95%乙醇对产品进行重结晶。得到白色针状结晶。测得的安息香红外光谱如下：
3.2二苯乙二酮的制备
以硅胶GF254作为吸附剂，0.5%羧甲基纤维素钠作为黏合剂，在玻片上均匀铺成薄层板，室温晾干后，在110℃烘箱中活化1h。
将3.0g粗品安息香、15ml冰醋酸及7.5ml浓硝酸置于50ml三颈烧瓶中混合。烧瓶上装上冷凝管、温度计及气体吸收装置，装置如图2所示
对反应物做薄层层析监测。先用毛细管吸取少量反应物，在薄层板上点样2次，待醋酸和硝酸挥发后，将薄层板放入二氯甲烷中展开。展开剂移到离板上沿1cm处即取出晾干。放在紫外灯下显色。以90℃的水浴加热反应物，每隔15min做一次薄层层析监测，一共做六次。反应1.5h。
将反应物加入120g冰水混合物。黄色晶体完全析出后，抽滤用冰水洗涤。用70ml95%乙醇重结晶。得白色晶体。
3.35,5-二苯乙内酰脲的制备
称取1.0g二苯乙二酮、0.5g尿素、15ml95%乙醇，缓慢滴加3ml30%氢氧化钠溶液，加到50ml圆底烧瓶，在80℃水浴中加热回流1.5h。装置如图1所示。水浴冷却，将反应物倒入盛有25ml水的烧杯中，抽滤。向滤液中滴加10%盐酸至溶液使石蕊试纸呈红色为止。抽滤，用20ml水洗涤固体。抽干后用10ml95%乙醇重结晶，重结晶的时候加入一勺活性炭脱色。烘干称量。
4．实验结果
表1各步反应的收率
实验步骤
第一步
第二步
第三步
实际产量（g）
7.46
1.63
0.81
理论产量（g）
19.23
2.97
1.2
收率（%）
38.8
54.9
0.68
表2薄层层析监测结果
监测次数
第一次
第二次
第三次
第四次
第五次
第六次
Rf值
反应物
0.67
0.56
0.65
0.68
0.59
0.64
产物
0.85
0.87
0.88
0.91
安息香的红外光谱图：
二苯乙二酮的红外光谱图：
5,5-二苯基乙内酰脲的红外光谱图：
5.分析讨论
5.1三种产物的红外光谱图分析：
1）安息香
谱图上第一个吸收峰出现在波数740cm-1和760cm-1附近，这是苯环一取代苯上的氢的特征吸收峰，表明苯环是一取代。第二个比较尖锐的吸收峰出现在1700cm-1附近，明显是芳环上羰基的吸收峰。而苯环的吸收峰出现在2820cm-1附近，比正常值偏低。这是因为安息香分子中两个苯环上分别连有—CHOH和—C=O，两个基团与苯环共轭是苯环吸收波数偏低。羟基的吸收峰除了同样因为上述原因偏小外，还由于邻位上的氧原子与氢原子形成氢键，降低波数，出现在了3400cm-1处。
2）二苯乙二酮
从谱图上来看，羰基和苯环的吸收峰分别出现在1680cm-1处和3100cm-1处。在3500cm-1附近有一个比较平缓的吸收峰，这
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