第九章-反应活性中间体-卡宾、乃春、芳炔.pptVIP

第九章反应活性中间体3.插入反应（对单键的袭击）卡宾可插入C-H、C-C、C-Cl、C-Br、O-H、N-H、S-H等，但以插入C-H、C-C键较易。反应实例：4.重排作用卡宾重排作用是极常见的反应，卡宾通常容易发生分子内重排。单线态卡宾重排可直接得到稳定分子，例如异丙基卡宾通过分子内重排和分子内C-H插入，可得异丁烯和甲基环丙烷。环状卡宾能发生各种可能的重排作用，取决于环的大小和反应条件。反应机理5.二聚作用卡宾二聚作用是极为罕见的反应，这可能是由于卡宾太活泼，因此其浓度很低以至于两个卡宾的双分子反应很少见。但也有一些卡宾的二聚被发现。总之，在溶液中进行反应，卡宾几乎不发生二聚；这里，卡宾的浓度很小，两个分子相遇之前，已然和作用物反应或分子内部发生反应，形成了新的产品。但是，在闪光分解、或者温热的惰性模床的条件下，则二聚产品是常见的。第二节乃春乃春（nitrene），又名氮宾、氮烯或亚氮，是缺电子的一价氮活性中间体，乃春的N原子具有六个价电子，只有一个σ键与其它原子或基团相连。乃春,R-N,是卡宾的氮类似物，它和卡宾一样为高度活性物质。在4K,通过模床捕集，曾经离析到过烷基乃春，在77K,曾经捕集过芳基乃春。