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第五章氧化复原反响

RedoxReaction;掌握氧化复原反响的根本概念，理解配平氧化复原反响。

理解电极电势的概念，掌握能斯特(Nernst)方程的有关计算。

掌握电极电势在有关方面的应用。

了解原电池电动势与吉布斯自由能变的关系。

掌握元素电势图及其应用。;5.1氧化复原反响的根本概念;5.1.1氧化和复原

复原(reduction)是物质获得电子的作用；

氧化(oxidation)是物质失去电子的作用。

复原作用：Cu2++2e－→Cu

氧化作用：Zn→Zn2++2e－

氧化作用和复原作用都是半反响(half-reaction)，只有两者联合在一起，反响才能称为全反响，才能有效进行。

Cu2++Zn→Cu+Zn2+

这类反响称为氧化复原反响(redoxreaction);5.1.1氧化和复原

在氧化复原反响中，得电子者为氧化剂，失电子者为复原剂，氧化剂被复原，复原剂被氧化。氧化剂得到的电子数必等于复原剂失去的电子数。;5.1.2氧化数

氧化数(oxidationnumber)是某元素一个原子的表观电荷数。这种电荷数是假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得的。

氧化数实际上反映了原子在化合物中的表观氧化状态。可以取整数也可以去分数。;5.1.2氧化数

确定氧化数的规那么：

1〕在单质中，原那么的氧化数为零。

2〕在中性分子中，所有原子的氧化数代数和为零。

3〕单原子离子的氧化数等于它所带的电荷数。

4〕多原子离子中所有元素的氧化数之和等于离子的电荷数。

5〕假设干关键元素的原子在化合物中的氧化数有定值。如，氧为-2，氢为+1等。;5.1.2氧化数

利用规那么就可以就元素在化合物中的氧化数：

例1：求NH4+中N的氧化值

x+(+1)×4=+1，x=-3

例2：求Cr2O72-中Cr的氧化值

2x+(-2)×7=-2，x=+6

例3：求Fe3O4中Fe的氧化值

3x+(-2)×4=0，x=+8/3

Fe3O4→FeO·Fe2O3，三个Fe原子共给出8个电子。;配平氧化复原方程式的方法：氧化数法和离子电子法。

5.2.1氧化数法;5.2.1氧化数法;例1：用氧化值法写出KMnO4与盐酸反响的方程式;例2：用氧化值法写出硫化亚铜与硝酸反响的方程式;5.2.2离子电子法

配平原那么：

①电量守恒：得失电子数相等。

②质量守恒：反响前后各元素的原子总数相等。

方法特??：

以整个离子的电荷计算来配平电子数；无须知道某个元素的氧化数。适用于所有溶液中的反响式配平。

配平步骤根本和氧化法类似。以书本上在H2SO4稀溶液中KMnO4氧化H2C2O4为例进行说明。;5.2.2离子电子法

配平步骤：

1、把氧化剂、复原剂及其产物分别写成2个为配平式。

2、将原子数配平，关键是氧原子数的配平。

;5.2.2离子电子法

配平步骤：

3、将电荷数配平。

4、两离子电子式各乘以适当系数，使得失电子数相等，将两式相加，消去电子，必要时消去重复项，得到配平式。

5、检查所得反响式两边各种原子数及电荷数是否相等。;5.2.2离子电子法

例5-3用离子电子式配平以下反响式(碱性介质中);5.2.2离子电子法

例5-4写出以下半反响分别在酸性和碱性介质中的离子电子式;;;5.2氧化复原方程式配平;5.3.1原电池

锌和硫酸铜的置换反响，Zn+Cu2+→Zn2++Cu；实质是锌失去电子变成Zn2+，Cu2+得到电子变成Cu。

因为有电子流动，可利用电子流动产生的电能来做功。

这类使化学能直接

变为电能的装置叫

原电池(galvaniccell)。

铜锌原电池总反响：;5.3.1原电池

为了简明起见，通常铜锌原电池又表示如下：

习惯上把负极写左边，正极写右边，用“??〞表示盐桥，用“?〞表示有一界面，并注明电解质溶液的相应浓度。

原电池由两个半电池组成。每一半电池有复原态物质和氧化态物质组成，如Zn-Zn2+,Cu-Cu2+,常称为电对，以Zn2+/Zn或Cu/Cu2+(氧化态在上，复原态在下)表示。

电对不一定由金属及其离子组成，也可由非金属及其离子。;5.3.1原电池;5.3.1原电池;5.3.2电极电势

在原电池中，当金属棒插入其盐溶液中，金属外表上的金属离子受到极性水分子的吸引，有溶解到溶液中形成水合离子的倾向。

金属及其盐溶液之间存在平衡:

由于金属与其盐溶液间都会形成双电层，使金属与其盐溶液之间产生了电势差，这个电势差叫该金属的电极电势(electrodepotential)。

金属电极电势的上下主要取决于金属的本性，金属离子的浓度