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第29届中国化学奥林匹克(初赛)试

第29届中国化学奥林匹克(初赛)试题

第1题(8分)

写出下列各化学反应的方程式。

1-1将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4]。1-2向含氰化氢的废水中加入铁粉和K2CO3制备黄血盐[K4Fe()6·3H2O]。

1-3酸性溶液中，黄血盐用KMnO4处理，被彻底氧化，产生NO3-和CO2。

1-4在水中，Ag2SO4与单质S作用，沉淀变为Ag2S，分离，所得溶液中加碘水不褪色。第2题(12分)

2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。从中选择一种试剂,分别分离以下各组固体混合物(不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。

(1)CaCO3(3.4?10–9)和CaC2O4(2.3?10–9)

(2)BaSO4(1.1?10–10)和BaCrO4(1.1?10–10)

(3)Zn(OH)2(3.0?10–17)和Ni(OH)2(5.5?10–16)

(4)AgCl(1.8?10–10)和AgI(8.5?10–17)

(5)ZnS(2.5?10–22)和HgS(1.6?10–52)

2-2在酸化得KI溶液中通入SO2，观察到溶液变黄并出现浑浊(a)，继续通SO2，溶液变为无色(b)，写出现象a和b相对应所发生的反应方程式，写出总反应方程式c，指出KI在反应中所起的作用。

2-3分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。

2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？

2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？

2-3-3聚乙二醇可由环氧乙烷在酸性条件下聚合而成，写出反应式。

第3题(10分)

3-1早在19世纪初期，法国科学家Dulong和Petit测定比热时，发现金属的比热(Cm)与其原子量的乘积近似为常数6calg-1℃-1(1cal=4.18J)。当时已知的原子量数据很少，因此，可利用比热推算原子量，进而采用其他方法分析得到更精确的原子量。

3-1-1将40.0g金属M块状样品加热到100℃,投入50.0g温度为15.2℃的水中，体系的温度为17.2℃。推算该金属的摩尔质量。

3-1-2取金属M的粉末样品1.000g,加热与氧气充分反应，得氧化物1.336g。计算该金属的摩尔质量，推测其氧化物的化学式（金属与氧的比例为简单整数比）。

3-1-3M是哪种金属？

3-2电解法生产铝须用纯净的氧化铝。铝矿中常含石英、硅酸盐等杂质，需预先除去。在拜耳法处理过程中，硅常以硅铝酸盐（Na6Al6Si5O22·5H2O）“泥”的形式沉积下来。现有一种含10.0%(质量)高岭土（Al2Si2O7·2H2O）的水铝石[Al(OH)3]原料，计算纯化处理中铝的损失率。

第4题(8分)

腐殖质是土壤中结构复杂的有机物，土壤肥力与腐殖质含量密切相关。可采用重铬酸钾法测定土壤中腐殖质的含量：称取0.1500克风干的土样，加入5mL0.10mol·L-1

K2Cr2O7的H2SO4溶液，充分加热，氧化其中的碳（C→CO2，腐殖质中含碳58%，90%的碳可被氧化）。以邻菲罗啉为指示剂，用0.1221mol·L-1的(NH4)2SO4·FeSO4溶液滴定，消耗10.02mL。空白实验如下：上述土壤样品经高温灼烧后，称取同样质量，采用相同的条件处理和滴定，消耗(NH4)2SO4·FeSO4溶液22.35mL。

4-1写出在酸性介质中K2Cr2O7将碳氧化为CO2的方程式。

4-2写出硫酸亚铁铵滴定过程的方程式。

4-3计算土壤中腐殖质的质量分数。

第5题(8分)

有一类复合氧化物具有奇特的性质：受热密度不降反升。这类复合氧化物的理想结构属立方晶系，晶胞示意图如右。图中八面体中心是锆原子，位于晶胞的顶角和面心；四面体中心是钨原子，均在晶胞中。八面体和四面体之间通过共用顶点(氧原子)连接。锆和钨的氧化数分别等于它们在周期表里的族数。

5-1写出晶胞中锆原子和钨原子的数目。

5-2写出这种复合氧化物的化学式。

5-3晶体中，氧原子的化学环境有几种？各是什么类型？在一个晶胞中各有多少？5-4已知晶胞参数a=0.916nm,计算该晶体的密度（以gcm-3为单位）。

第5题图第7-1题图

第6题(7分)

最近报道了一种新型可逆电池。该电池的负极为金属铝，正极为（Cn