第四讲配位化合物.pptVIP

？;高中化学竞赛辅导;配位化合物;一配合物的根本知识;配离子又分为配阴离子和配阳离子。

带有正电荷的配离子－配阳离子

带有负电荷的配离子－配阴离子

2.配合物

含有配离子的化合物称为配合物。

中心离子〔原子〕与带有相反电荷的离子〔原子)组成中性配位化合物，叫做配位分子。如：[Pt〔NH3〕2Cl2]，

Ni〔CO〕4;〔二〕、配合物的组成;现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物

的组成。

内界外界

[Cu(NH3)4]2+SO42-

中配配配外

心位位位界

离原体数离

子子子;1.内界;2.外界;;3.中心离子;4.配位体和配位原子;配位体可以是中性分子如H2O、NH3

也可以是阴离子如CN－、X－

配位原子至少有一个孤对电子，通常作为配位原子的是电负性较大的非金属元素，常见的配位原子如：F、Cl、Br、I、N、O、S、H-〔氢化物〕等元素的原子。

单齿〔含有一个配位原子〕CO、

H2O、NH3、OH-、F-、PH3、NO2-、N2、

H-、CH2=CH2、C6H6、含氧和氮的有机物。;;5.配位数;例题：;例：在[Co(en)2Cl2]Cl配合物中，中心离子的电荷及配位数分别是

〔A〕＋1和4

〔B〕＋3和6

〔C〕＋3和4

〔D〕＋1和6

〔E〕＋3和2;(三〕、配合物的命名;一般配合物命名具体可按下述方法;〔4〕中心离子氧化数可紧跟中心离子后，用罗马字母表示，且加上小括号。如氧化数为零，可不必表出。

〔5〕配位体各数用中文一、二、三、四……表示；“一〞可省略，配体之间用“·〞相隔。

配位体数－配位体名称－“合〞－中心离子名称－中心离子氧化数〔罗马数〕;〔6〕配体命名先后要求：

①配体假设有阴离子和中性分子，那么阴离子先命名。

②配体假设有无机物种和有机物种，那么无机物种先命名。

③配体假设有两种或两种以上无机分子，那么可按配位原子元素符号第一个字母的顺序，英文字母顺序先的先命名。;例如：;;〔A〕三氯·五氨·水合钴〔III〕

〔B〕三氯化五氨合·水钴〔III〕

〔C〕三氯化五氨·一水合钴〔III〕

〔D〕三氯化一水·五氨合钴〔III〕

〔E〕三氯化水·五氨合钴〔III〕;例：K[PtCl3(NH3)]的正确命名是;例：某铬的配位化合物，〔1〕经元素分析测得其质量百分组成为：19.5%Cr，40.0%Cl，4.5%H，36%O。〔2〕取此化合物样品0.533g，溶解在100ml的水中再参加过量的用硝酸酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀0.287g，〔3〕当1.06g的该样品在枯燥的空气中慢慢加热到100度时，有0.144g的水被驱出。利用上述数据，〔1〕推导出该络合物的实验式；〔2〕推断该化合物的配位化学式。;二配合物的价健理论;如：[Cu(NH3)4]2+配离子

H3NNH32+

Cu

H3NNH3;〔二〕、价健理论要点;3、中心离子所提供的空轨道必须首先进行杂化，形成数目相同、能量相等的具有一定方向性的杂化空轨道，容纳配体提供的孤对电子而形成配位键。

;4、配离子的空间构型与中心离子的杂化方式有关，如：以Sp3杂化轨道与配体成键形成的配离子是四面体构型。

;配离子的空间构型;５．配合物有内轨型、外轨型之分。在形成配离子时，假设中心离子或原子所提供的轨道都是最外层轨道，那么形成配离子称为外轨型；假设中心离子或原子提供轨道中有一局部是次外层轨道，那么形成的配离子称为内轨型。;配合物的类型;三、配合物的异构现象;1.几何异构

几何异构是指化学组成相同，仅仅由于配体围绕中心离子的位置不同而产生的结构、性质不同的几何体。最常见有顺式、反式两种异构体。如:PtCl2(NH3)2有两种几何异构式：;八面体构型配合物有多种类型的几何异构体，如[CrCl2(NH3)4]、[PtBr3(NH3)3]几何异构体有：

;;2．旋光异构;旋光异构体的一般物理化学性质相同，但对偏振光的旋转方向不同。由于两种异构体分别具有使偏振光平面向右旋或左旋的性质，故称之为旋光异构体〔或光学异体〕其中一个称右旋异构体，用符号d或〔十〕