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实验九电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速
率常数
一、 实验目的
用电导法测定乙酸乙酯皂化反应在不同时刻的反应物浓度,验证其为二级反应并求反应速度常数。
二、 实验原理
乙酸乙酯皂化,是双分子反应,其反应式为:
CH3
CH3COOC2H5+Na+OH-
TH3COO-Na++C2H5OH
在反应过程中,各物质的浓度随时间而改变,不同反应时间的OH-的浓度,可以用标准酸进行滴定求得,也可以通过间接测量溶液的电导率而求出。为了处理方便起见,在设计这个实验时将反应物CH3COOC2H5和NaOH采用相同浓度c,作为起始浓度。设反应时间为t,反应所生成的CH3COONa和C2H5OH的浓度为x,那麽,CH3COOC2H5和NaOH的浓度则为(c-x),即
CHCOOHCH+NaOH。CHCOONa+CHOH
3
2
5
3
25
t=0
c
c
0
0
t=t
c-x
c-x
x
x
L8
0
0
x^c
x^c
因是双分子反应,所以时间为t的反应速度和反应物浓度的关系为
dx/dt=k(c-x)2 (1)
式中:k为反应速率常数。将上式积分可得:
kt=x/c(c-x) (2)
从式(2)中可看出,原始浓度c是已知的,只要测出t时的x值,就可算出反应速度常数k值。首先假定整个反应体系是在稀释的水溶液中进行的,因此可以认为CH3COONa是全部电离的,在本实验中我们用测量溶液的电导率求算x值的变化,参与导电的离子有Na+、OH-、和CH3COO-,而Na+在反应前后浓度不变,由于OH-不断减少而CH3COO-不断增加,所以,体系的电导值不断下降。
显然,体系电导值的减少量和CH3COONa的浓度x的增大成正比,即:
t=t时 X=K(G0-G)=K(K0-k) (3)
(4)c=K(G0-G)=K(k0-
(4)
式中:G0
式中:G0、
K0为起始时的电导、电导率,
G七、K七为t时的电导、电导率;
G、k为t一8时的电导率;k、K,为比例常数。
将(3)(4)式代入(2)式得
(G0一G)
(G0一G)=ckt(G-Gg)
K-K
或 —0 任=ckt
K-K
(5)
从方程式(5)可知,
只要测定了K0、Kg以及一组Kt值以后
用土M对
K-K
t作图,应得一直线,直线的斜率m就是反应速度常数k值和原始浓度c的乘积。
k的单位:分-1摩尔-1升。
三、仪器和试剂:
1、仪器:
电导率仪 1台
恒温槽水浴 1套
停表 1只
烘干试管 4?5支
移液管15ml 2支
2、试剂:
0.0200mol/LNaOH(新鲜配制)
0.0100mol/LNaOH(用蒸馏水冲稀0.0200mol/LNaOH)
0.0100mol/LCH3COONa(新鲜配制)
0.0200mol/LCH3COOC2H5(新鲜配制)
四、实验步骤
1、电导仪的调节:2、kg和k0的测量:
用0.0100mol/L的CH3COONa装入干净的试管中如图1所示,液面约高出
伯黑片1厘米为宜。浸入25°C(或30°C)恒温槽内10分钟,然后接通电导仪,
测定其电导,即为七。按上述操作,测定0.0100mol/L的NaOH溶液的电导为k°。
测量时,每一种溶液都必须重复3次取平均值。注意每次往电导池中装新样品时,都要先用蒸馏水淋洗电导池及伯黑电极三次,接着用所测液淋洗三次。
3、k的测量
将电导池的伯黑电极浸于另一盛有蒸馏水的试管中,并置于恒温槽恒温。用移液管移取15毫升0.0200mol/LNaOH溶液注入干燥试管中,用另一移液管移取15毫升0.0200mol/LCH3COOC2H5注入另一试管中,两试管的管口均用塞子塞紧,防止CH3COOC2H5挥发。将试管置于恒温槽中恒温10分钟。将两试管中的溶液混合在一只试管中,将伯黑电极从恒温的蒸馏水中取出并用该混合液淋洗数次,随即插入盛有混合液的试管中进行电导时间测定,每隔5分钟测量一次,半小时后,每隔10分钟测量一次,反应进行到1小时后可停止测量。
测量结束后,重新测量K^,看是否与反应前测量的值一致,实验结束后,应将伯黑电极浸入蒸馏水中。试管洗净放入烘箱。
五、数据处理
1、计算K0、3^的平均值。
项官------~一一一一_.次数
1
2
3
平均
k/mS-cm—1
k/mS-cm—1
2、将t、K、K0—K、K-K、(K0-K)/(K-K)列成数据表。
成百一一__~t/分
5
10
15
20
25
30
40
50
60
K/mS-cm—1
(k—K)/mS-cm—1
(k-k)/mS-c
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