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第四章红外吸收光谱分析

〔InfraredAnalysis,IR〕;第一节概述

一、红外光谱起源

1800年英国天文学家赫谢尔Hershl用温度计测量太阳光可见区内外的温度时，发现红色光以外的“黑暗〞局部温度比可见光局部高，从而认识到在可见光光波长波方向末端还存有一种肉眼看不见的“光〞，因此把它称之为红外光，对应的这段光区称为红外光区。;1930年;二、定义

红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即红外光谱。;红外光谱在可见光区和微波区之间，其波长范围约为0.75~1000μm，通常可将红外光谱分为三个区域;;四、红外光谱特点;第二节红外吸收根本原理;什么是偶极距？;这个体系的振动频率取决于弹簧的强度，即化学键的强度和小球的质量;

;;伸缩振动?;〔2〕简正振动根本形式〔以甲基和亚甲基为例〕。;变形振动可分为面内、面外、对称和不对称变形振动。;;对称变形振动δs：三个AX键与轴线组成的夹角α对称的增大或减小，形如雨伞的开闭，所以也称为伞式振动；

不对称变形振动δas：两个α角缩小，一个α角增大，或相反;伸缩振动?;设分子的原子数为n，

※对非线型分子,理论振动数=3n-6

如H2O分子，其振动数为3×3-6=3;※对线型分子，理论振动数=3n-5

如CO2分子，其理论振动数为3×3-5=4;理论上，多原子分子的振动数应与谱峰数相同，但实际上，谱峰数常常少于理论计算出的振动数，这是因为：

a〕偶极矩的变化??=0的振动，不产生红外吸收；

b〕谱线简并〔振动形式不同，但其频率相同〕；

c〕强宽峰覆盖频率相近的弱而窄的峰；

d〕仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。;二、产生红外吸收的条件和谱带强度

1、产生红外吸收的条件

实验证明，红外光照射分子，引起振动能级的跃迁，从而产生红外吸收光谱必须满足两个条件：;2、影响谱带强度的因素;①分子振动偶极距的影响;②溶剂、溶液浓度的影响;三、红外吸收光谱与分子结构关系的根本概念;〔3〕特征峰和相关峰;2.红外吸收光谱的分区;〔1〕O—H，N—H键伸缩振动段;〔3〕饱和C—H伸缩振动段;〔6〕双键伸缩振动段;〔7〕C—H面内变形振动段;;指纹区;苯衍生物的红外光谱图;基团吸收带数据;产生红外吸收的条件;游离的羟基的伸缩振动频率在3650~3580cm-1左右;1.红外光谱是〔〕;5.设有四个基团：CH3—,CH≡C—,CH=C—CH3,HC=O和四个吸收带：3300cm-1，3030cm-1，2960cm-1，2720cm-1。那么3300cm-1是由基团引起的，3030cm-1是由基团引起的，2960cm-1是由基团引起的，2720cm-1是由

基团引起的;四、影响基团频率的因素

基团频率主要由化学键的力常数决定。;;共轭效应：电子云密度均化—键长变长—k降低—特征频率减小〔移向低波数〕。;羰基与羟基易形成氢键，使电子云密度平均化〔缔合态〕，使体系能量下降，基团伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。;当一振动的倍频与另一振动的基频接近〔2?A=?B〕时，二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现象。;第三节红外光谱仪;目前有两类红外光谱仪：色散型和傅立叶变换型〔FourierTransfer,FT〕

一、色散型：与双光束UV-Vis仪器类似，材料和顺序不同。;光源;1.光源

要求：红外光谱应是能够发射高强度的连续红外光的物体。;;2.吸收池

红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片〔常用KBr晶体〕。不同的样品状态〔固、液、气态〕使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。;3.单色器

由色散元件、准直镜和狭缝构成。;外部因素;1.色散型红外光谱仪，又称，主要由、、