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第五章 难容电解质溶液的沉淀溶解平衡 习题答案

何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的BaCl2和H2SO4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？

答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。

Ba2+、Cl-、SO

2?、H+、OH-

4

[Ba2?][SO2?]?Kθ，[H?][OH-]?Kθ等

4 sp w

活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？

答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于MA型难溶电解质：

Kθ(MA)

ap

?Kθ

(MA)。离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。

?(M?)??(A?) sp

无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否

一定小？举例说明。

Kθ(M A)

答：s?m?n sp

m n cθ

mmnn

不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如Ag2CrO4与AgCl。

除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？

答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。

判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。

将少量CaCO3固体放入稀HCl中。

将少量Mg(OH)2放入NH4Cl溶液中。

向少量MnSO4溶液中加入数滴饱和H2S水溶液，再逐滴加入2mol·L-1的氨水。

向盛少量PbS固体的试管中，滴入H2O2溶液。

向盛少量AgCl沉淀的试管中，滴入KI溶液。

向盛少量Cu(OH)2沉淀的试管中，滴入2mol·L-1NH3·H2O溶液。

答：（1）CaCO3固体溶解，有无色无味气体产生。

CaCO3(s) Ca2+＋CO32-

2Mg（OH）

2

固体溶解，有无色刺激性气体产生。

＋

2H+

向少量MnSOMg(OH)2(s)

Mg2+

＋2OH-

2mol·L-1

4溶液中加入数滴饱和H2S水溶液，无明显变化；再逐滴加入

2的氨水，有肉色沉淀生成。原因是饱和 H＋S

2

水溶液提供的 S2-很少，此时

2 2H22NCHO+→CO+H

2 2

Q(MnS)?Kθ

c sp

Q(MnS)?Kθ

(MnS)，不生成MnS沉淀；加氨水后43，HS

2(MnS)，就会有MnS沉淀生成。

2

解离度增大，S2-增多，此时

c sp

黑色固体变成白色固体。

2NH3·H2O

白色

AgCl（白）+ I-

沉淀变成黄色沉淀。

PbS（黑）Pb2++S2-Pb2++SO →42-PbSO↓（4H

PbS（黑）

Pb2++S2-

Pb

2+

+SO →

4

2-

PbSO↓（

4

HO

白

）

2 2

4 2

浅兰色沉淀消失，生成深兰色溶液。

2 3 3 4 2Cu（OH） + 4NH [Cu（NH）]（OH）

2 3 3 4 2

在含有AgCl沉淀的饱和溶液中，加入0.10mol·L-1下列物质时，AgCl的溶解度如何变化？为什么？

3（1）AgNO3 （2）NaCl （3）KNO3 （4）NH·H2O

3

答：（1）（2）减小（同离子效应）；（3）增大（盐效应）；（4）增大（配位效应）。

已知25℃时Kθ

sp

(Mg(OH)

2

)?5.1?10?12。假设溶于水中的Mg(OH)

完全解离，

2试计算：

2

Mg(OH)2在纯水中的溶解度；

Mg(OH)2饱和溶液的pH；

Mg(OH)2在0.010mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度；

Mg(OH)2在0.010mol·L-1NaOH溶液中的溶解度。解：Mg（OH）2 Mg2++2OH-

（1）设Mg（OH）2在纯水中的溶解度为s0mol·L-1，则：

（2）[OH-]=2s0/cθ=2.2×10-4

pH=14.00+lg2.2×10-4=10.34

设Mg（OH）2在0.010mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度为s1mol·L-1，则：

s1＜＜0.010，s1+0.010≈0.010

2 2设Mg（OH）在0.010mol·L-1NaOH溶液中的溶解度为smol·L-1

2 2

2 2s＜＜0.010，2s+0.0