第27届全国奥林匹克化学竞赛决赛理论试题WORD.docx

考试须知

第27届中国化学奥林匹克（决赛）理论试题

2013年11月29日北京

营员号

竞赛时间4小时，迟到超过半小时者不能进考场，开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷、答题纸和草稿纸装入信封，放于桌面，听到指令后方可离开考场。

将营员号写在试卷首页及每页答卷指定位置，写于其他位置按废卷论处。

说有解答必须写于答卷指定框内，写于其他位置无效。

凡要求计算或推演的，须给出计算或推演过程，无计算或推演过程，即使结果正确也不得分。

用铅笔解答的部分（包括作图）无效。

禁用涂改液和修正带，否则，整个答卷无效。

试卷已装订成册，不得拆散。

允许使用非编程计算器及直尺等文具，不得携带铅笔盒和任何通讯工具入场，否则取消考试资格。

用黑色墨水笔或黑色圆珠笔答题。不得携带任何其他纸张进入考场。若另需草稿纸，可举手向监考教师索取。

写有与试题内容无关的任何文字的答卷均无效。

H

元素周期表

He

1.008

4.003

Li

Be

B

C

N

O

F

Ne

6.941

9.012

10.81

12.01

14.01

16.00

19.00

20.18

Na

Mg

Al

Si

P

S

Cl

Ar

22.99

24.31

26.98

28.09

30.97

32.07

35.45

39.95

K

Ca

Sc

Ti

V

Cr Mn Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

39.10

40.08

44.96

47.88

50.94

52.00 54.94 55.85

58.93

58.69

63.55

65.39

69.72

72.61

74.92

78.96

79.90

83.80

Rb

Sr

Y

Zr

Nb

Mo Tc Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

I

Xe

85.47 87.62

85.47 87.6288.91 91.22 92.9195.96 [98] 101.07102.91106.42107.87112.41114.82118.71121.76127.60126.90131.29

Cs

Ba

La

Hf

Ta

W

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po At Rn

132.91137.33138.91178.49180.95183.84186.21190.23192.22195.08196.97200.59204.38207.2208.98(209) (210) (222)

Fr

Ra Ac Rf Db

(223) (226) (227) (261) (262)

NA=6.022×1023mol-1 R=8.314J?mol-1?K-1 F=9.647×104C?mol-1

第1题（7分）氮与其他元素可形成多种化合物，如二元氮化物LiN、GaN、GeN

、PN

，叠氮化物NaN、

3

Ca(N3)2等。这些氮化物在发光、安全气囊等方面有重要应用。

3NaN受热产生气体，写出反应方程式。

3

3 4 3 5 3

3 2 3 4在二元氮化物GaN、GaN和GeN结构中，金属与氮采用四面体配位方式结合，N原子只有一种化学环境，写出这三种氮化物中N的配位数。

3 2 3 4

3 5PN晶体结构中，P的配位数为4，指出N有几种配位方式、配位数和不同配位方式的N

3 5

32 3 3Ca(N)中，Ca与N-中两端的N相连，Ca的配位数为8，指出N-两端的N与几个

32 3 3

第二题（9分）光合作用是自然界最重要的过程之一，其总反应一半表示为

6CO2+6H2O→C6H12O6+6O2

2实际反应分多步进行。其中，水的氧化过程是一个很重要的环节，此过程在光系统II（简称PSII）中发生，使水氧化的活性中心是含有4个锰原子的配位簇（成为锰氧簇）。初始状态的锰氧簇（S0）在光照下依次失去电子变为S1、S2、S3和S4，S4氧化H2O生成O。该过程简示如下：

2

光合作用中，水的氧化是几个电子转移的过程？

25℃，标态下，下列电极反应的电极电势分别为：

a）MnO3-+4H++e-→MnO+2H

O ??θ=2.90V

4 2 2

b）MnO2+4H++e-→Mn3++2H2O ??θ=0.95V

c）O2+4H++4e-→2H2O ??θ=1.23V

4计算上述半反应在中性条件下的电极电势。假定MnO3-和Mn3+的浓度均为0.10mol·L-1，氧分压等于其在

4

空气中的分压。回答此条件下MnO3-和MnO

能否氧化水。