高分子材料的稳定与降解第三章聚合物降解.pdfVIP

第三章聚合物降解各论

第一节聚烯烃

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

一、概述

聚烯烃通常指由α-烯烃（乙烯或烷基取代

乙烯）均聚或共聚生成的半结晶热塑性材

料。产量为所有塑料之首。

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

推论一：聚烯烃的降解大多是由于外来杂

质（不纯物）引起的。

理由：与工业聚烯烃相似的纯烃，在相同条件下

稳定得多。

杂质包括残留的催化剂，或从其它途径引入

的各种外来杂质。

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

推论二：聚烯烃中存在能吸收太阳光的物

质或基团，特别是含氧基团。如：羰基、

氢过氧化物等。

理由：C—C键不能吸收波长大于190nm的光，而

太阳辐射至地球表面时，波长280nm；但工

聚烯烃在阳光照射下很快变脆。

现已证明：氢过氧化物（ROOH）是光降解

的重要引发剂。

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

聚烯烃的降解和稳定性与聚合物的结构有关。

各种键和基团的热稳定性依次为：

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

故聚烯烃的热稳定次序依次为：

聚乙烯聚丙烯聚异丁烯。

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

有氧存在时，聚烯烃发生自动氧化。

自动氧化也与聚合物的结构有关：链的支化

将加速自动氧化。

故预计熔点以上三种主要聚烯烃氧化稳定顺

序为：

高密度聚乙烯低密度聚乙烯聚丙烯

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

聚烯烃受到光照射时的行为与其先前的热

氧化历史有关。

主要聚烯烃的光氧化稳定性与它们的热氧化

稳定性顺序相同。

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

二、聚烯烃的降解

1.聚乙烯

（1）聚乙烯的光降解

不存在氧时，纯聚乙烯对紫外光的作用相当稳定。

商品聚乙烯的耐候性决定于在样品表面发生的光氧

化反应。光氧化反应的由杂质或羰基的存在引起。

现象：在空气中紫外线照射聚乙烯膜会引起氧的吸

收及一系列反应。

高分子材料的稳定与降解第三章聚

合物降解

聚乙烯光氧化初期，观察到以下现象：

①240~280nm区域