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第十一章 电位分析法

—．教学内容

． 电位分析法的基本概念及基本原理

． 离子选择性电极的基本结构、类型、响应机理、特性参数以及相关的计算

． 电位分析的方法及应用

二．重点与难点

． 膜电位及离子选择电极电位的产生及表达式

． 各类离子选择性电极的响应机理，pH玻璃电极尤为重要

． 离子选择性电极的特性参数，尤以电位选择性系数为重要

． 离子选择性电极的应用

三．教学要求

． 牢固掌握电位分析法的基本原理

． 较好掌握离子选择电极的基本结构、各类电极的响应机理

． 深刻理解电位选择系数的意义及相关运算

． 掌握用电位法测定某些物理化学常数

． 能根据分析对象，选择合适的电极加以应用

． 了解一些新类型的电极

四．学时安排 4 学时

电位分析法的基本原理

电位分析法是利用电极电位与溶液中待测物质离子的活度（或浓

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度）的关系进行分析的一种电化学分析法。Nernst方程式就是表示电极电位与离子的活度（或浓度）的关系式，所以Nernst方程式是电位分析法的理论基础。

电位分析法利用一支指示电极（对待测离子响应的电极）及一支参比电极（常用SCE）构成一个测量电池（是一个原电池）。

在溶液平衡体系不发生变化及电池回路零电流条件下，测得电池的电动势（或指示电极的电位）

E＝φ

—φ

参比 指示

由于φ 不变，φ 符合Nernst方程式，所以E的大小取决于

参比 指示

待测物质离子的活度（或浓度），从而达到分析的目的。电位分析法的分类和特点

电位分析法的分类

直接电位法――利用专用的指示电极――离了选择性电极，选择性地把待测离子的活度（或浓度）转化为电极电位加以测量，根据Nernst方程式，求出待测离子的活度（或浓度），也称为离子选择电极法。这是二十世纪七十年代初才发展起来的一种应用广泛的快速分析方法。

电位滴定法――利用指示电极在滴定过程中电位的变化及化学计量点附近电位的突跃来确定滴定终点的滴定分析方法。电位滴定法与一般的滴定分析法的根本差别在于确定终点的方法不同。

电位分析法的特点

★离子选择电极法

应用范围广――可用于许多阴离子、阳离子、有机物离子的测定，尤其是一些其他方法较难测定的碱金属、碱土金属离子、一价阴离及气体的测定。因为测定的是离子的活度，所以可以用于化学平衡、动力学、电化学理论的研究及热力学常数的测定。

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测定速度快，测定的离子浓度范围宽。

可以制作成传感器，用于工业生产流程或环境监测的自动检测；可以微型化，做成微电极，用于微区、血液、活体、细胞等对象的分析。

★电位滴定法

准确度比指示剂滴定法高，更适合于较稀浓度的溶液的滴定

可用于指示剂法难进行的滴定，如极弱酸、碱的滴定，络合物稳定常数较小的滴定，浑浊、有色溶