紫外红外光谱-new 2.pptVIP

6章现代光谱技术;有机化合物的结构表征;而现在的结构测定，则采用现代仪器分析法，其优

点是：省时、省力、省钱、快速、准确，试剂耗量是微;对有机化合物的研究，应用最为广泛的是：紫外光

谱（ultraviolerspectroscopy缩写为UV）、红外光谱

（infraredspectroscopy缩写为IR）、核磁共振谱

（nuclearmagneticresonance缩写为NMR）和质谱

（massspectroscopy缩写为MS）.;1.常见有机波谱;2、有机四大谱及其特点;光是一种电磁波，具有波粒二相性。;该式表明：分子吸收电磁波，从低能级跃迁到高能

级，其吸收光的频率与吸收能量的关系。;;紫外光谱（UltravioletSpectra-scopy）

（紫外和可见光谱）

（1）吸收光谱和发射光谱

通常稳定的原子或分子处于低能级的基态，受到

激发后向高能级的激发态过渡，称为跃迁，这一跃迁

需要能量，可以得到吸收光谱；相反的过程需以辐射

的形式释放能量，产生发射光谱。

分子中某些价电子可以吸收一定波长的紫外光，

由低能级跃迁到高能级。;近紫外区：200~400nm

远紫外区：4~200nm(真空中测量）;电子跃迁的类型;1)n-?*:R带,?max200nm

2)n-?*:?max200nm

3)?-?*:k带，乙烯在远紫外

4)其他：?-?*，?-?*，?-?*;例如：对甲基苯乙酮在甲醇中：;A=c???l;紫外及可见光谱是用能产生波长为200~1000nm范

围的光源照射分子，分子对光源产生吸收而得到吸收

光谱。

;（2）有机分子的紫外光谱

a.饱和烃及其取代衍生物的紫外光谱——

σ~σ*和n~σ*的跃迁

有机分子中常见的分子轨道有五种：σ键的σ轨道

和σ*轨道，π键的π轨道和π*轨道，非键电子的n

轨道。因此，可产生的跃迁为：

σ→σ*，π→π*，n→σ*，n→π*四种电

子跃迁。饱和烃分子中只能产生σ→σ*，以及取代

杂原子基团的n→σ*跃迁。;σ*

π*

n

π

σ;n→σ*，饱和烃中杂原子上孤对电子，跃迁能量

较低。例如：甲醇183nm；甲胺213nm；氯甲烷

173nm；碘甲烷258nm;当不饱和烃中含有两个以上共轭双键时，其

π~π*跃迁吸收带将明显地向长波方向移动——红移。

例如：1，3-丁二烯λmax=217nm;例如：己三烯λmax=258nm；辛四烯λmax=296nm；

β-胡萝卜素λmax=478nm，共轭双键数目11个。;由n~π*跃迁所产生的吸收带称为R带，

εmax≤100，表明含有杂原子构成的不饱和基团。;（3）影响紫外光谱的因素（结构、温度、溶剂）

a.红移和紫移

在某些因素作用下（例如烯烃共轭），紫外吸

收曲线的最大吸收峰将移向长波方向，而且吸收强

度增加，此类现象称为红移现象。相反因素作用，

产生紫移现象。

b.发色基团和助色基团

能吸收可见光或紫外光（200~800nm）的孤立官能团，称为发色基团。发色基团具有共轭链或非键电子。（π~π*跃迁）;?另外一些基团如：-NH2，-NR2，-OH等，本身不

具有发色功能，但它们与共轭链相连时，能使吸收带

向长波方向移动，并使吸收强度增加，这种官能团称

为助色基团。（n~π*跃迁）;例题1：

化合物CH3CH=CH2及CH3CH=CH-OCH3，哪一个能吸收较长波长的光。

例题2：

下列化合物，何者吸收的波长最长？何者最短？为什么？

例题3：

下列化合物，何者吸收的光波较长？为什么？

CH2=CH-CH=CH2CH3-CH=CH-CH=CH2;红外光谱的基本原理

红外光谱的一般特征

红外图谱的解析

;分子吸收电磁波的能量后，从较低能级跃迁到较高能级，便产生波吸收谱，称波谱。

不同的分子，跃迁的能级差不同，则吸收的光的波长不同，就产生不同的波谱。

分子内部的运动：

——原子核间的相对振动（IR）——振动能级

——电子运动（UV）——电子能级

——原子核自旋运动（NMR）;;